Винилапетат. При обычных скоростях инициирования длина полимерных цепей при полимеризации винилацетата практически целиком определяется реакцией передачи цепи через молекулы мономера или растворителя. Это делает мало точным определение АР/А0 из длины полимерных цепей. В табл. 22 приведены значения Ар/Ао/г, найденные из измерений скорости полимеризации и скорости инициирования. Последняя величина определялась или из скорости распада инициатора, или по[5, С.122]
Уравнение (24) соблюдается при полимеризации винилацетата при обычных скоростях инициирования, так как для этого мономера очень велико отношение /см /kp [6].[5, С.20]
Важной характеристикой подимеризационного процесса является величина &Р/&02. При одинаковых скоростях инициирования скорость полимеризации различных мономеров пропорциональна kp/ko*. Средняя длина полимерных цепей также обычно в основном определяется этой величиной. Из выражения для начальной скорости полимеризации[5, С.99]
Количественно действие ингибиторов характеризуется отношением начальных скоростей полимеризации в присутствии и в отсутствие ингибиторов при одинаковых скоростях инициирования. Для этого отношения легко получить математич. выражение. Радикальная полимеризация обычно протекает в квазистационарных условиях, когда за каждый малый промежуток времени скорость образования рин макрорадикалов равна скорости их исчезновения. В присутствии ингибиторов[9, С.415]
Таким образом было установлено, что обрыв на первичных радикалах становится заметным только при концентрации мономера (стирол), равной 1 молъ/л, и при очень больших скоростях инициирования, при которых скорости полимеризации были порядка 10% в час.[5, С.39]
Такой механизм изолирования радикалов, являющийся специфическим для эмульсионной полимеризации, позволяет значительно повысить концентрацию растущих радикалов по сравнению с другими процессами при равных скоростях инициирования вследствие невозможности взаимного обрыва радикалов из разных латексных частиц. Это позволяет получать полимеры с высокими молекулярными массами при скоростях реакции, значительно превышающих скорости полимеризации в блоке и растворе. Достоинством данного способа является также легкость теплоотвода. Недостатки способа в основном связаны с дополнительными затратами на очистку конечного продукта от .эмульгатора.[1, С.29]
При эмульсионной полимеризации скорость инициирования влияет <не только на скорость полимеризации и молекулярную массу полимеров, но также и на дисперсность, и устойчивость латек-сов. Следует помнить, что при высоких скоростях инициирования увеличивается скорость генерирования латексных частиц, что может привести к необходимости дополнительного введения эмульгатора по ходу процесса.[4, С.45]
Особенности радикальной полимеризации в растворах не могут быть во всех случаях объяснены поведением первичных радикалов. Это, в первую очередь, относится к тем случаям, когда отклонения от обычной кинетики наблюдаются при малых скоростях инициирования и больших концентрациях мономера. Поэтому необходимо рассмотреть другие соображения, которые были высказаны для объяснения необычной кинетики[5, С.40]
Реакция передачи цепи через мономер. Эта реакция имеет важное значение для процесса полимеризации, так как она определяет наибольшую длину полимерных цепей, которая может быть получена при данной температуре. Чем меньше скорость инициирования, тем большее значение имеет реакция передачи цепи через мономер как фактор, определяющий длину полимерных цепей. Для некоторых мономеров, как, например, для винилацетата [12] или аллильных соединений [38], уже при обычных скоростях инициирования длина полимерных[5, С.172]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.