В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогещгисулъ-" фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой .молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1-^5) -104. В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи.[1, С.427]
Среднечисленная молекулярная масса Мп, определяемая соотношением[1, С.21]
Среднечисленная молекулярная масса обычно определяется методами эбуллиоскопии, газовой осмометрии [11], криоскопии. В последнем случае необходимо иметь в виду возможность ассоциации молекул полимера за счет концевых функциональных групп.[1, С.434]
Вязкость расплавов полимера зависит от среднемассовой молекулярной массы при низких скоростях сдвига. При высоких скоростях сдвига определяющей становится среднечисленная молекулярная масса. Поэтому при исследованиях важно сравнивать вязкости при течении двух или более полимеров при одних и тех же значениях среднечисленной или среднемассовой молекулярных масс. Есть достаточно сведений о том, что вязкость расплавов полимеров повышается с расширением молекулярно-массового распределения. Естественно, полимеры различного химического строения по-разному сопротивляются деформированию. Например, сопротивление деформированию больше у полимеров, содержащих ароматические кольца в основной цепи, чем у полимеров с линейными углеродными цепями.[7, С.27]
На Ефремовском заводе СК [128] еще в 1983 году была предпринята попытка получить в лабораторных условиях олигоме-ры пиперилена из неочищенной пипериленовой фракции кубового продукта производства изопрена. Среднечисленная молекулярная масса олигомера находилась в пределах 300-500. Данный олигомер был исследован в качестве модификатора вулка-низатов бутадиеновых каучуков СКД и СКД-СР. Выяснилось, что олигомер пиперилена практически не уступает мягчителю ПН-6 по влиянию на пластичность, несколько уменьшилась усадка при вальцевании. Возросло сопротивление раздиру, хотя и не столь значительно как в случае протекторной резины автопокрышки 165/70Р-13. Наблюдалось аналогичное увеличение стойкости к действию многократных деформаций растяжения. По-видимому, в обоих случаях олигопиперилен приводит к лучшему распределению ингредиентов при приготовлении резиновых смесей.[9, С.147]
В последнее время в физическую трактовку зависимости 7Ст (или Тр) от М внесены некоторые уточнения. Хотя уравнение Флори — Фокса (VIII. 22) находит широкое применение и по сей день, в действительности оно годится лишь для полимеров с узким ММР, ибо ни откуда не следует, что в нем должна фигурировать именно среднечисленная молекулярная масса.[6, С.195]
Среднечисленную молекулярную массу Мп полимера получают если усреднение производят по численной доле макромолекул определенной молекулярной массы, т. е. каждой фракции полимера. Так, если в полимере содержится всего N макромолекул, из которых п\ с молекулярной массой М\, п2 — с молекулярной массой М2 и т. д., то численная доля каждой фракции будет NI = = tii/N, т. е. NI = tii/N, N2 = Пъ/N и т. д., а среднечисленная молекулярная масса составит:[8, С.16]
Содержание СН3 -групп в ПЭВД находится во взаимосвязи с другой важнейшей характеристикой — молекулярной массой: с уменьшением молекулярной массы содержание СН3 -групп монотонно возрастает. О характере этой зависимости, изучавшейся разными авторами, можно судить по данным табл. 7.2, из которой видно, в частности, как увеличивается число СН3 -групп, приходящихся на одну молекулу. Таким образом, в более низкомолекулярных фракциях ПЭВД содержание СН3-групп более высокое, причем за счет не только концов цепей, но и большего числа боковых ответвлений. Это в полной мере относится к низкомолекулярному полиэтилену (НМПЭВД), образующемуся при синтезе ПЭВД и выделяемому в качестве побочного продукта в системе очистки возвратного газа (см. гл. 2). Ею среднечисленная молекулярная масса обычно находится в пределах 1000-2000, общее содержание СН3 -групп[3, С.119]
Среднечисленная молекулярная масса Мп представляет собой[5, С.171]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.