Статистические сополимеры бутадиена со стиролом типа ДССК-25 рассматриваются как каучуки, способные, заменять эмульсионные бутадиен-стирольные сополимеры в резиновых смесях для шин, электроизоляции, обуви и других изделий. Сравнительные свойства растворных бутадиен-стирольных каучуков и каучуков, получаемых эмульсионной полимеризацией (типа СКС-30 АРК), приводятся ниже:[2, С.169]
Ответ. Статистические сополимеры не являются соединениями постоянного химического строения и состава. Поэтому при определении значения Mv можно подобрать значения Кц и а лишь для данного препарата в данном растворителе. Другой образец этого сополимера, отличающийся хотя бы особенностями чередования звеньев полимерной цепи, а тем более химическим строением их, характеризуется иными гидродинамическими показателями, другими значениями Кц и а при изотермических условиях.[3, С.35]
При сополимеризации бутадиена со стиролом в полярном растворителе на литийорганических катализаторах или в присутствии добавок, сближающих активность монбмеров, образуются статистические сополимеры, близкие по структуре и свойствам к эмульсионным аналогам. Представителем каучуков этого типа является ДССК-25, образующийся при сополимеризации . 75% (масс.) бутадиена и 25 % (масс.) стирола:[2, С.164]
Наиболее распространены полидиметилсилоксаны (ПДМС), у которых R' = CH3, 6 = 0, и среди них СКТ (с = 0), СКТВ (с = 0,1), СКТВ-1 (с = 0,5), СКТВ-2 (с=1) и жидкие каучуки СКТН (с = 0). В меньшем объеме производятся статистические сополимеры с Ь = 8-т-10, с = 0— 0,5, R' = СН3: каучуки СКТЭ (К"=К"' = С2Н8), СКТФВ-803 (R// = CH3, R'" = C6H5), СКТФВ-2 (R" = R'" = C6Hs), а также фторсилоксановые гомо-и сополимеры СКТФТ (R' = CF3CH2CH2) и цианоалкилсилокса-новые сополимеры (например, с R' = R" = СН3 и R"' = = NCCH2CH2CH2) [3, с. 149—156]. Описан синтез полифторарил-силоксанов с R' = С6р5 или C6F4C1 [15].[1, С.464]
Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена и пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропилено-вый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может' возникнуть кристаллическая •структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектной. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения .свойств полимеров или ^их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена.[8, С.183]
Основным методом получения синтетических каучуков является полимеризация, осуществляемая технологически в массе (блоке), эмульсии и растворе.. В настоящее время традиционная блочная полимеризация, используемая для получения каучуков типа СКВ, утратила свое значение, уступив место полимеризации в растворе. Этим методом производят основные типы каучуков общего назначения и ряд каучуков специального назначения: 1,4-г{МС-изопреновый (СКИ-3), 1,4-ц«с-бутадиеновый (СКД), этилен-пропиленовый (СКЭП) и этилен-пропилен-диеновый (СКЭПТ), бутилкаучук (БК), статистические сополимеры бутадиена со стиролом (ДС-СК), бутадиен-(или изопрен-)-стирольные термоэластопласты (ДСТ или ,ИСТ), полиизобутилен, цис- или /пранс-полипентенамеры (ЦПА или ТПА), альтернантные сополимеры бутадиена с пропиленом (СКБП-А), эпоксидные каучуки (СКПО, СКЭХГ, СКЭХГ-С), 1,2-полибутадиен (СКД-СР). Полимеризация в растворе может быть осуществлена в двух вариантах: - ' .[2, С.124]
Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму «живых» цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном.[2, С.125]
Кроме ДССК-25 в нашей стране производят статистические сополимеры бутадиена 'со стиролом ДССК-10, ДССК-18, ДССК-45, ДССК-65, ДССК-85, отличающиеся содержанием связанного стирола.[2, С.170]
Физические свойства сополимеров в основном определяются природой, относительным количеством и расположением мономерных единиц вдоль цепи. Различают статистические сополимеры, блок-сополимеры и привитые (или "графт"-) сополимеры.[3, С.236]
Синтез высокомолекулярных соединений при сополимериза-ции двух и более мономеров представляет собой одну из воз-мож'ноетей целенаправлевного модифицирования полимеров. При реакции цепной бинарной (из мономеров А и В) сополимери-зации, протекающей по радикальному механизму, как правило, образуются статистические сополимеры[7, С.6]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.