И наконец, продукт, полученный катионной полимеризацией, немного растворим в смеси ацетона с метанолом, практически нерастворим в ацетонитриле, но хорошо растворим в смеси циклогексана с бензолом. Следовательно, по растворимости он соответствует гомополистиролу.[4, С.176]
Реакционноспособные О. часто получают катионной полимеризацией гетероциклич. мономеров в присутствии регуляторов мол. массы — агентов передачи цени (вода, гликоли, органич. к-ты, их ангидриды, :>фиры и др.). Этим способом получают олигогликоли па основе окисей этилена, пропилена, тетрагидрофурана и их смесей, олигоацетали на основе этиленгликольформаля, диэтиленгликольформаля, пропнленгли^ольформаля и др. Регулируемой полимеризацией гетероциклов в присутствии непредельных соединений, способных[7, С.232]
Рис. 1.12. ИК спектры изотактического (а) и полученного катионной полимеризацией (б) поли-З-метилбутена-1: а — пленка получена горячим прессованием; € — пленка отлита на NaCl-пластине из раствора в CS2 [346].[6, С.32]
Полисилоксаны, полученные анионной полимеризацией, характеризуются более высокой молекулярной массой, чем синтезированные катионной полимеризацией. Полимеризация с раскрытием цикла в присутствии катионных инициаторов позволяет вводить стабильные концевые группы (если ее проводят с соответствующими агентами передачи цепи). Таким образом, полисилоксаны с три-метилсилильными концевыми группами получают катионной полимеризацией октаметилциклотетрасилоксана в присутствии гекса-метилдисилоксана в качестве агента передачи цепи:[4, С.218]
Метод зонда применим также для исследования надмолекулярной структуры [19]. Например, в полиформальдегиде, полученном анионной полимеризацией, частота вращения зонда выше, чем в полимере, полученном катионной полимеризацией, при близкой степени кристалличности обоих образцов. Это позволило сделать вывод о том, что анионный полиформальдегид обладает более рыхлой упаковкой аморфных областей.[3, С.360]
В случае 1,3- или 1,4-ориентации в цепи цикл накладывает серьезные конформационные ограничения, в результате чего повышается жесткость и темп-pa плавления полимеров, понижается их растворимость. Так, темп-pa плавления полимера 1,4-:шоксициклогексана (II, т — п = 2) составляет ок. 450 °С. Этот полимер получают катионной полимеризацией в присутствии к-т Лыонса и сокатализаторов. Сополимеризацкя 1,4-эпокснцпклогексана с тетрагидрофураном, окисью пропилена п энихлоргидрином приводит к более низкоплавким, растворимым и эластичным полимерам.[7, С.212]
Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму «живых» цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном.[1, С.125]
При взаимодействии П. с уксусным ангидридом в расплаве мочевины при 140 °С образуется п о л и-аце т окси метилен — твердый аморфный полимер, размягчающийся при темп-pax влгне 200 СС; из р-ров в ацетоне он образует хрупкие пленки. Сложные эфиры П. и ароматич. к-т можно получать при проведении реакции на границе раздела фаз (щелочной водный р-р П.— углеводородный р-р хлорангидрида ароматич. к-ты). Напр., с хлорангидридом ге-толуило-вой к-ты получено полимерное производное [степень замещения ок. 70% (молярная концентрация), т. пл. 210—220 "С], образующее из р-ра в бензоле хрупкие пленки. Синтезированы также нек-рые простые эфиры и ацетали низкомолекулярного П. Так, при арилиро-вании П. бензилхлоридом получен растворимый в органич. растворителях полимер, содержащий боковые бензоксигруппы [степень замещения 80% (молярная концентрация), т. размягч. 80 °С]. Полный метиловый эфир П. можно получить катионной полимеризацией 1,2-диметоксиэтилена. Омылением сополимеров виниленкарбоната с винилацетатом получены сополимеры виниленгликоля с виниловым спиртом; их свойства подробно изучены.[7, С.392]
Анионной и катионной полимеризацией можно получать полимеры с линейными и лестничными цепями и очень высокой мол. массой, достигающей нескольких миллионов.[8, С.481]
В иром-сти П. получают катионной полимеризацией Г. в массе при 230 °С; катализатор — Sb'F3> длительность процесса ок. 1 ч; выход количественный.[7, С.408]
Получение. П. э. получают катионной полимеризацией соответствующих мономеров в блоке или р-ре при комнатной и более низких темп-pax в присутствии ничтожных количеств (15 мг на 1 кг мономера) катализатора, определяющего свойства получаемых П. э. Так, в присутствии минеральных к-т образуются жидкие П. э. низкой мол. массы (103—10*); при использовании SnQ4, а также BF3, его гидрата и комплексов с простыми алкиловыми эфирами, тетрагидрофураном, диоксаном получены П. э. высокой мол. массы (до 10е). Способность В. э. к полимеризации зависит от природы радикала: винилалкиловые эфиры полимери-зуются значительно легче винилариловых; последние образуют лишь сложные смеси олигомеров (от димера до гексамера). В блоке полимеризуют низшие винилалкиловые эфиры; остальные П. э. получают полимеризацией соответствующих мономеров в р-ре в алифатич., алициклич. и ароматич. углеводородах, их галогепо-производных, в эфирах и др. Полимеризация в р-ре эффективнее, но более трудоемка, чем блочная. Для получения высокопрочных и стереорегулярных полимеров процесс в растворе проводят при температурах до —80 °С.[12, С.206]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.