Полимеры, полученные в результате сополимеризации стирола с бутадиеном, нашли широкое применение в различных отраслях промышленности. Это вызвано рядом факторов, наиболее важные из которых —наличие в,больших количествах дешевых мономеров бутадиена и стирола, легкость сополимеризации этих мономеров, практически не отличающейся от процессов получения обычных бутадиен-стирольных каучуков1, и, наконец, свойства вулканизатор2.[6, С.32]
Отверждение ненасыщенного полиэфира происходит в результате сополимеризации его с мономером в присутствии различных инициаторов (перекисей бензоила, /ире/и-бутила, циклогексанона, кумола, гидроперекиси кумола, перекиси лаурила). Иногда в систему вводят ускорители, обусловливающие распад инициатора при более низких температурах. И качестве ускорителей применяются третичные ароматические амины (димети.1-анилин, диэтиланилин), меркаптаны, соли жирных и нафталиновых кислот и металлов переменной валентности. При сополимеризации ненасыщенного полиэфира с мономером образуется продукт пространственною строения[4, С.89]
Аналогичные изменения значения е' имеют место и при введении полярных групп в результате сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетагом,акрилатамиидр.) по методу высокого давления. При этом в широком интервале составов наблюдается линейная зависимость е' от содержания полярных групп [154, с. 34; 155; 156, с. 158].[3, С.154]
Большое практическое значение имеет трехмерная сополимери-зация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сетку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05).[5, С.174]
Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена и пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропилено-вый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может' возникнуть кристаллическая •структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектной. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения .свойств полимеров или ^их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена.[1, С.183]
В результате сополимеризации образуются, по-видимому, преимущественно блок-сополимеры. Это подтверждается следующими[7, С.203]
В результате сополимеризации Э. с СО, инициированной у-излучениом или радикальными инициаторами, образуется кристаллический поли-р-аланин [—HNCH2CH2CO—]„. Введение в смесь сомономеров небольшого количества олефина, напр, этилена или пропилена, существенно увеличивает скорость превращения, особенно при использовании радикальных инициаторов, а в макромолекулах полученного полиамида (т. пл. 300—335°С), наряду с (5-аланиновыми звеньями, содержатся в небольшом количество 6-аминовалериано-вые и ^-аминокапроновые звенья. С увеличением содержания олефина снижаются темп-pa плавления и степень кристалличности полиамидов.[10, С.510]
В результате сополимеризации Э. с СО, инициированной -у~излУчонием или радикальными инициаторами, образуется кристаллический поли-^-аланин [—HNCH2CH2CO—]„. Введение в смесь сомономеров небольшого количества олефина, напр, этилена или пропилена, существенно увеличивает скорость превращения, особенно при использовании радикальных инициаторов, а в макромолекулах полученного полиамида (т. пл. 300—335°С), наряду с fi-аланиновыми звеньями, содержатся в небольшом количестве 6-аминовалериано-вые и ?-аминокапроновые звенья. С увеличением содержания олефина снижаются темп-pa плавления и степень кристалличности полиамидов.[13, С.509]
Стирол и его гомологи как основные компоненты сополимеров >явились объектом большого числа исследований. Я рели [262] .было найдено, что в результате сополимеризации стирола с дивинилом температура размягчения сополимера повышается на 3,3° с каждым процентом введенного дивинилбензола. Подобные сополимеры стирола с дивинилом были получены также под влиянием •у-облучения реакционной смеси [263].[14, С.160]
Прививку на различные природные полимеры осуществляли путем предварительного введения в них ненасыщенных групп. При взаимодействии крахмала с аллилхлоридом в присутствии щелочи образуется ненасыщенный эфир (аллилкрахмал). В результате сополимеризации этого ненасыщенного эфира со стиролом в присутствии гидроперекиси кумола был получен привитой сополимер аллилкрахмала, содержащий привитые полистирольные цепи. Чтобы уменьшить возможность поперечного сшивания, в молекулу крахмала следует вводить лишь небольшое число аллильных групп.[8, С.273]
Пленкообразование вследствие химических превращений м. б. обусловлено двумя процессами: полимеризацией и поликонденсацией. Так, Пленкообразование в JI. и Э. на основе высыхающих масел или высыхающих алкидных смол происходит в результате окислительной полимеризации пленкообразующего. Полиэфирные лаки и эмали высыхают в результате сополимеризации нолиалкиленгли-кольмалепнатов (фумаратов) со стиролом пли с др. мономерами (в этих Л. и Э. мономеры служат одновременно и растворителями).[12, С.4]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.