Снижение температуры замерзания. Метод основан на снижении температуры (точки) замерзания набухшего вулканизата в зависимости от объемной доли присутствующего полимера Vr, причем эта зависимость имеет место только при достаточно больших значениях Vr (>0,15). Таким образом, точка замерзания коррелирует с данными набухания и, следовательно, плотностью цепей сетки по уравнению Флори-Ренера. При исследовании смесей эластомеров необходимо в первую очередь определить, какой из эластомеров набухает сильнее; кроме того, величина Vr, а следовательно, плотность цепей сетки достаточно точно может быть определена только при невысокой степени вулканизации. При исследовании смесевых вулканизатов метод определяет "эффективную" плотность цепей сетки.[7, С.513]
В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, осмотическое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещества, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению plpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро— равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/р0 затруднено, поэтому используют кос-[2, С.164]
Определение температуры замерзания проводили с одним и том же образцом прямым погружением термометра в жидкость. Наиболее точные измерения были проведены калиброванным платиновым термометром сопротивления при периоде охлаждения продолжавшемся около 7 мин. Температура замерзания хлористого винила была найдена равной — 159.7° с точностью до 0,1°.[8, С.199]
Повышение температуры кипения, °С Понижение температуры замерзания, °С Понижение давления 2,5 • 10~2 3,0 • 10~2 5-Ю"2 8- 10~2 5-10~3 1 • 10~2 1,5 -10~2 1,5- 1(Г8 2,5- 1(Г3 4- 1(Г3[10, С.98]
Криоскопия основана на различии между температурами замерзания раствора и чистого растворителя. Изменение температуры замерзания дли разбавленных растворов АГз /(<•". где К. — криоскопическая константа для данного растворителя, характеризующая снижение температуры замерзания {или плавления), вызываемое 1 ноль растворенного полимера; л — число моль. Криоскопичсская константа равна[5, С.81]
К среднечисловым относят методы, основанные на определении числа молекул в разбавленных растворах полимеров: понижение температуры замерзания раствора (криоскопия), повышение температуры кипения раствора (эбулиоскопия), определение числа концевых групп в макромолекулах, измерение осмотического давления раствора. Получаемое при этих измерениях значение сред-нечисловой молекулярной массы Мп представляет собой суммарную[3, С.17]
Молекулярную массу полимеров определяют, изучая различные свойства их разбавленных растворов. Такими свойствами являются температуры замерзания и кипения, осмотическое давление, рассеяние света — мутность и другие, которые отличаются от указанных свойств -чистых растворителей и заметно изменяются с. изменением концентрации раствора полимера. Среднечисленную молекулярную массу Мп находят методами криоскопии, эбулио-•скопии .и осмометрии, а среднемассовую молекулярную массу Mw — светорассеянием.[9, С.17]
Криоскопический метод основан на различии между температурами замерзания раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры замерзания для разбавленных растворов[7, С.323]
Так как на рис. 155 точки для различных растворителей (пластификаторов) ложатся на одну прямую, константа К. не зависит от природы растворителя. Хотя процесс стеклования не является фазовым переходом, полученное Журковым уравнение по форме совпадает с выражением для депрессии температуры замерзания (закон Рауля):[13, С.513]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.