Термическая устойчивость полисилоксанов наглядно иллюстрируется сопоставлением степени их термической деструкции и термической деструкции органических полимеров. На рис. 120 приведены результаты измерения потери веса полисилокса-на и линейного полиизопрена в процессе их теплового старения.[1, С.475]
Термическая устойчивость полимера позволяет получать' качественные пленки и стеклотекстолита, которые могут работать до 540® [1316—-1318]. Кранделл [1319] получил термоустойчивый материал с хорошими механическими качествами, на основе политетрафторэтилена и силиконовых каучуков. Аналогичный материал был получен Саффардом и Вьюком [1320].[9, С.312]
Термическая устойчивость полиэфиров определяется их строением. При наличии в структурной единице полиэфира шести атомов основным продуктом термического распада является циклический лактон [300]. Высокой термической стойкостью характеризуются алкидные смолы на основе изофтале-•вой кислоты [140]. Джексон [448] исследовал склонность к самовозгоранию модифицированных маслами алкидных смол разной жирности. Наименее реактивными оказались алкиды с 40— 54% льняного и 75% полимеризованного касторового масла.[10, С.27]
Термическая устойчивость полимера тем больше, чем выше степень его чистоты, которая достигается как очисткой исходных мономеров, так и самого полимера [1100, 1101, 1108]. Термостабильность может быть также увеличена добавками стабилизаторов [1179].[11, С.408]
Термическая устойчивость замещенных алифатических мочевин может сильно меняться в зависимости от условий. Так, ди-трет-алкилмочевины в присутствии кислых катализаторов могут разлагаться на олефины, способные к полимеризации. Ди-тре/тг-бутилмочевина в отсутствие катализаторов при 250 °С возгоняется без разложения, а в присутствии щелочи распад происходит лишь в незначительной степени35. При термическом разложении поли-этилентриметиленмочевины образуются циклические мочевины121:[14, С.129]
Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атсмсм кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атсмов и атомов кремния. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или выссксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов: возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и сто эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие пслиалкилсилоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов ариль-ными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислороде-устойчивости полимеров и возрастании жесткости.[1, С.485]
Существенным недостатком описанных клеевых пленок, стеклопластиков и защитных покрытий является их сравнительно низкая термическая устойчивость: полимер приобретает повышенную пластичность при 130—180°.[1, С.413]
Изучение термической деструкции выделенного ацетилсодержащего 4-О-метил-В-глюкуроноксилана указывает на сходство процесса его деструкции с деструкцией целлюлозы, но термическая устойчивость его по сравнению с целлюлозой понижена. Ксиланы при пиролизе древесины лиственных пород служат главным источником получения уксусной кислоты (за счет содержащихся в них ацетильных групп), фурфурола, а также метанола. При пиролизе древесины хвойных пород уксусная кислота образуется из ацетилированных глюкоманнанов. 358[4, С.358]
Ароматические полиимиды (ПИ) получают на основе диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. В зависимости от строения исходных веществ ПИ могут быть как неплавкими, так и размягчающимися при высоких температурах. Длительная термическая устойчивость ПИ при температуре 300-350 °С обеспечивается наличием в их структуре ароматических и имидных циклов. Производные ПИ, а именно поли-амидоимиды и полиимидоэфиры характеризуются лучшей перера-батываемостью в изделия [2]. Свойства промышленных марок полиимидов приведены в приложении 6. Параметры, характеризующие типовое поведение этой группы пластмасс даны в приложении 7.[5, С.47]
Непредельные мономеры, содержащие бор, ие дают высокомолекулярных полимеров. Низкомолекулярный полимер (РН2-ВН2)Л, получаемый взаимодействием фосфина с В2Н6, обладает высокой стабильностью до 250". Можно предполагать, что при замене в этом полимере атомов водорода атомами галоида или фенильными группами термическая устойчивость полимера станет еще выше.[1, С.505]
Межмолекулярные (невалентные) связи под влиянием внешней нагрузки при температурах до 70 °С разрываются. При температурах выше 70 °С происходит распад химических связей между цепями. Этот распад химических связей происходит с тем большей скоростью, чем меньше их прочность, т. е. чем меньше энергия активации процесса распада этих связей. Наиболее прочной является —С—С—связь, наименьшей прочностью обладают полисульфидные связи —С—5„—С—. Поэтому термическая устойчивость вулканизата зависит от того, каково соотношение и концентрация этих связей в пространственной сетке.[2, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.