На главную

Статья по теме: Количества радикалов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атсмсм кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атсмов и атомов кремния. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или выссксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов: возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и сто эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие пслиалкилсилоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов ариль-ными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислороде-устойчивости полимеров и возрастании жесткости.[2, С.485]

Радиационная деструкция протекает практически при любой темп-ре. При низкой темп-ре в полимере накапливаются в зависимости от дозы довольно большие количества радикалов, к-рые могут существовать в полимере продолжительное время. Напр., в полиме-тилметакрилате при 20° С макрорадикалы сохраняются в течение нескольких месяцев. Радиоактивное излучение может также ионизировать полиморы, вследствие чего в них, как правило, протекают и ионные реакции. Подробнее о данном виде Д. полимеров см. Радиационная деструкция.[10, С.344]

Радиационная деструкция протекает практически при любой темп-ре. При низкой темп-ре в полимере накапливаются в зависимости от дозы довольно большие количества радикалов, к-рые могут существовать в полимере продолжительное время. Напр., в полиме-тилметакрилате при 20° С макрорадикалы сохраняются в течение нескольких месяцев. Радиоактивное излучение может также ионизировать полимеры, вследствие чего в них, как правило, протекают и ионные реакции. Подробнее о данном виде Д. полимеров см. Радиационная деструкция.[13, С.341]

Свободные радикалы и макрорадикалы на стадии зарождения цепи окисления могут возникнуть под влиянием света, ионизирующего облучения, механических воздействий и примесей, содержащихся в полимере, что приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных реакций.[5, С.110]

Определяем доли макромолекул, образующихся путем рекомбинации и ди сиро по районированы я. Поскольку при дисгфопорц локировании количество макромолекул соответп вует количеству радикалов, а при рекомбинации количество макромолекул ь да& раза ^леньшс количества радикалов, то до.тя макромолекул при обрыве диспропор-пионированисм равна[4, С.35]

Время, необходимое для зарождения цепи, называется индукционным периодом. Вещества, увеличивающие индукционный период, называются ингибиторами. Не все свободные радикалы, взаимодействуя с мономерами, инициируют реакцию. Часть их после взаимного столкновения дезактивируется. Отношение количества радикалов, присоединившихся к мономеру и инициирующих реакцию, к общему количеству всех образовавшихся радикалов называется эффективностью инициатора /э. Эффективность инициатора может быть оценена одним из трех методов:[1, С.219]

На стадии инициирования окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений и тогда процесс инициирования облегчается, так как полимерные радикалы легко реагируют с молекулярным кислородом. Это приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных[9, С.193]

На стадии инициирования окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений и тогда процесс инициирования облегчается, так как полимерные радикалы легко реагируют с молекулярным кислородом. Это приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных[11, С.193]

При диспропорционировании радикалов типа IV, V и VI образуется сопряженная (диеновая) система двойных связей. Данные, полученные при изучении ультрафиолетовых и инфракрасных спектров облученного каучука, показывают, что количество свободных радикалов, участвующих в реакциях образования новых непредельных связей, составляет менее 15% от количества радикалов, участвующих в образовании поперечных связей [165].[8, С.180]

Поскольку ингибирование может быть осуществлено на любой стадии реакции окисления, смеси, которые подавляют окисление на различных стадиях реакции, особенно эффективны. Например, агент обрыва цепи может снижать скорость инициирования, но, когда каждая окисленная цепь обрывается, образуется молекула перекиси. Если молекулы перекиси накапливаются и затем разлагаются на радикалы, окисление не только становится автокаталитическим, но и приводит к быстрому расходу агента обрыва цепи. Однако в присутствии серусодержащего соединения, дезактивирующего перекиси при гемолитическом их распаде, дополнительные количества радикалов не образуются. Агенты обрыва цепи сохраняются и обеспечивают хорошую стабилизацию. Смеси дисульфидов с сажей или типичными агентами обрыва цепи проявляют высокую[8, С.469]

зависит не только от количества радикалов, но также и от концентрации полимера [Мп], являющейся уже большой величиной. Примерами реакций этого типа могуть служить: инициированная деструкция[7, С.642]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
12. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную