Изменение молекулярной массы ПИБ может быть определено с учетом накопления разрывов цепи. Количество макромолекул равно n = n0 + kMCt, а их молекулярная масса определяется выражением[5, С.243]
В случае систем R2A1C1 — СоС1а и R2A1C1 — NiC12 на один атом переходного металла образуется большое количество макромолекул, что свидетельствует о роли реакций передачи цепи. В частности, передача цепи па мономер может протекать по схеме III.[7, С.357]
В случае систем R2A1C1 — СоС12 и R2AlCl — NiCl2 на один атом переходного металла образуется большое количество макромолекул, что свидетельствует о роли реакций передачи цепи. В частности, передача цепи на мономер может протекать по схеме III.[8, С.354]
Определяем доли макромолекул, образующихся путем рекомбинации и ди сиро по районированы я. Поскольку при дисгфопорц локировании количество макромолекул соответп вует количеству радикалов, а при рекомбинации количество макромолекул ь да& раза ^леньшс количества радикалов, то до.тя макромолекул при обрыве диспропор-пионированисм равна[3, С.35]
Приняв общую долю мономера равной 1 и учитывая его степень превращения Хи, а также молекулярную массу образовавшегося полимера, можно_рассчи-тать количество макромолекул в единице массы полимера: 1 Хи/Рп.[1, С.230]
Что касается характера образующихся при кристаллизации фаз, то кристаллическая фаза обычно полидисперсна и несовершенна, т. е. содержит значительное количество макромолекул или их участков, обладающих свойствами аморфного состояния. Для объяснения особенностей другой фазы — насыщенного раствора полимера над кристаллической фазой — необходимо сослаться на сдвиг точки эвтектики на диаграмме состояния в сторону растворителя (см. рис. 20). Резкий сдвиг эвтектической точки приводит к тому, что температура плавления {кристаллизации) относительно медленно снижается по •«ере увеличения количества растворителя в системе и лишь при малых концентрациях полимера начинает рез--со падать. Поэтому при температурах, лежащих несколько ниже температуры плавления чистого полимера, концентрация его в равновесной фазе над кристаллическим полимером оказывается 'незначительной. Многие полиме-эы при получении монокристаллов выкристаллизовывают из очень разбавленных растворов.[6, С.68]
В сильно разбавленных растворах полимеров сопротивление потоку молекул растворителя оказывают отдельные макромолекулы. По мере увеличения концентрации раствора возрастает количество макромолекул в нем и возникают условия для образования ассоциатов, что одновременно приводит к увеличению сил межмолекулярного взаимодействия. Поэтому с повышением концентрации раствора его вязкость резко возрастает.[2, С.69]
Вообще, как справедливо отмечают авторы работы, причины разделения на три фазы нельзя считать в данном случае точно установленными. Что касается распада гомогенного раствора на две фазы, то авторы дают следующее объяснение этому явлению (в соответствии с тем, что уже говорилось в предыдущих главах). Разделение происходит в тех случаях, когда взаимодействие между одноименными молекулами достаточно велико, чтобы превысить энтропию смешения гомогенной фазы. Для полимеров энтропия смешения ниже, чем для низкомолекулярных соединений. Энтропия смешения полимеров уменьшается с увеличением молекулярного веса. Следовательно, высокомолекулярные полимерные компоненты будут отделяться при более высокой температуре, чем низкомолекулярные. Если такая смесь разделяется, то она образует умеренно концентрированный раствор -полимера и практически чистый растворитель. При отделении растворенного вещества с молекулярным весом 540000 нет большого различия, является ли фаза растворителя чистой или содержит относительно небольшое количество макромолекул с молекулярным ве-[6, С.144]
ьКриоскопиче-ский метод определения молекулярного веса можно применять для исследования полимеров, молекулярный вес которых не превышает 5000. В основу криоско-пического метода положено установление количества кинетически независимых частиц в растворе. Чтобы результаты испытаний отражали действительное количество макромолекул в растворе, концентрация исследуемого раствора должна быть такой, при которой его свойства приближались бы к свойствам идеальных растворов. Область приближения реальных растворов высокомолекулярных соединений к идеальным растворам характеризуется столь большими разбавлениями, что величины температурной депрессии невозможно установить при помощи термометра Бек-мана. Поэтому криоскопический метод применяют в редких случаях, когда требуется установить молекулярный вес наиболее[2, С.77]
копления разрывов цепи. Количество макромолекул равно n = n0 + kMCt, а их[4, С.243]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.