Из требования термодинамич. равновесия (минимум свободной энергии) эти агрегаты должны правильно располагаться в пространстве, образуя суперкристал-лич. решетку.[2, С.278]
Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольским при изучении фотолиза толуолышх р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С. В результате дальнейших исследований было показано, что: 1) полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования; 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-pax константа скорости роста цени с повышением темн-ры начинает падать, стремясь к пулю; 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра. Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы; реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами.[3, С.342]
Т. о., чистый полимер при всех темп-pax представляет собой термодинамически нестабильную систему и при установлении термодинамич. равновесия в системе наряду с полимером всегда должен быть мономер, количество к-рого зависит от темп-ры и значений Ь.Н и Д51 Сем. таблицу). Как видно из таблицы, значения Мр[3, С.342]
Термодинамика. И. о. — обратимый процесс, приводящий, как правило, к установлению термодинамич. равновесия. Это обстоятельство позволяет легко регенерировать иониты после их использования. Катиониты регенерируют 0,2 — 0,5 н. р-ром к-ты, аниопиты — р-ром щелочи, слабоосновные аниопиты — р-ром соды. При средних степенях сшитости ионита положение ионообменного равновесия в значительной мере определяется природой обменивающихся ионов. Так, сродство сульфо-катиопитов к ионам металлов при малых концентрациях водных р-ров и невысоких темп-pax увеличивается с ростом валентности катионов в ряду Na+[3, С.432]
Предложено несколько теорий для объяснения возможности роста монокристаллов со сложенными цепями из разб. р-ров и зависимости длины складок от темп-ры. Большинство из них базируется на расчетах свободной анергии. Термодинамич. группа теорий объясняет постоянную толщину кристаллов, исходя из предположения об установлении термодинамич. равновесия в момент достижения минимума плотности свободной энергии кристалла при данной темп-ре К. При атом постулируется, что тепловые колебания в кристалле вызывают уменьшение энергии взаимодействия (увеличение амплитуды колебаний) между соседними цепями, к-рое тем значительнее, чем длиннее цепь. Поэтому, если длина молекулы превысит определенное значение, К. произойдет с выигрышем свободной энергии лишь при прекращении колебаний молекул в регультатс их складывания или при наличии дефекта в кристаллич. решетке. Длина сегмента макромолекулы между двумя складками или двумя др. некристаллич. областями в решетке является равновесной толщиной кристалла. Термодипамич. теории предсказывают увеличение толщины кристаллов с повышением темн-ры К.[3, С.590]
Т. о., чистый полимер при всех темп-pax представляет собой термодинамически нестабильную систему и при установлении термодинамич. равновесия в системе наряду с полимером всегда должен быть мономер, количество к-рого зависит от темп-ры и значений A.ff и Д5 (см. таблицу). Как видно из таблицы, значения Mf[4, С.339]
Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указания и на наличие ионных реакций: напр., в случае полиформальдегида и поливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по иопно-ради-кальному механизму. В результате термич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-рые в нек-рых случаях могут состоять практически только из мономера (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистирола) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образование мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодинамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полимеров см. Термическая деструкция.[4, С.340]
Термодинамика. И. о. — обратимый процесс, приводящий, как правило, к установлению термодинамич. равновесия. Это обстоятельство позволяет легко регенерировать иониты после их использования. Катиониты регенерируют 0,2 — 0,5 н. р-ром к-ты, аниониты — р-ром щелочи, слабоосновные аниониты — р-ром соды. При средних степенях сшитости ионита положение ионообменного равновесия в значительной мере определяется природой обменивающихся ионов. Так, сродство сульфо-катионитов к ионам металлов при малых концентрациях водных р-ров и невысоких темп-pax увеличивается с ростом валентности катионов в ряду Na+[4, С.429]
Предложено несколько теорий для объяснения возможности роста монокристаллов со сложенными цепями из разб. р-ров и зависимости длины складок от темп-ры. Большинство из них базируется на расчетах свободной энергии. Термодинамич. группа теорий объясняет постоянную толщину кристаллов, исходя из предположения об установлении термодинамич. равновесия в момент достижения минимума плотности свободной энергии кристалла при данной темп-ре К. При этом постулируется, что тепловые колебания в кристалле вызывают уменьшение энергии взаимодействия (увеличение амплитуды колебаний) между соседними цепями, к-рое тем значительнее, чем длиннее цепь. Поэтому, если длина молекулы превысит определенное значение, К. произойдет с выигрышем свободной энергии лишь при прекращении колебаний молекул в результате их складывания или при наличии дефекта в кристаллич. решетке. Длина сегмента макромолекулы между двумя складками или двумя др. некристаллич. областями в решетке является равновесной толщиной кристалла. Термодинамич. теории предсказывают увеличение толщины кристаллов с повышением темп-ры К.[4, С.587]
Из требования термодинамич. равновесия (минимум свободной энергии) эти агрегаты должны правильно располагаться в пространстве, образуя суперкристал-лич. решетку.[6, С.278]
мала; реакция идет чрезвычайно медленно и не доходит до конца. С увеличением рН на единицу значение Е° полимера уменьшается на 0,059 в, т. е. полимер в кислом р-ре более сильный окислитель и более слабый восстановитель, чем в нейтральном. В сильно щелочных средах значение Е° от рН не зависит. В условиях термодинамич. равновесия между двумя окислительно-восстановительными системами, напр, восстановленной формой полимера и окислителем, Еп — ЕС.[1, С.217]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.