Полимеры с трехмерной структурой не обладают нормальной растворимостью. Такие полимеры могут только набухать в некотрых растворителях. Факт набухания сам по себе не является доказательством наличия поперечных связей, так как полимеры с ограниченной растворимостью могут весги себя аналогично. Но если полимер не растворяется в ряде растворителей, типичных для полимеров данного класса, и, кроме того, не плавится, он обычно рассматривается как трехмер, если только нет убедительных доказательств противоположного.[2, С.70]
У полимеров с трехмерной структурой крип может иметь место, например, в случае определения усадки при сжатии. При проведении испытания на остаточное сжатие полимер деформируется в течение длительного времени (или при повышенной температуре); установившаяся при этом деформация исчезает очень медленно, когда для восстановления образец оставляют при комнатной температуре. Скорость восстановления формы образцом будет зависеть от соотношения сил, стремящихся восстановить исходную форму образца (силы «восстановления») и сил, стремящихся сохранить деформацию системы. Силы «вос-[15, С.403]
Рассмотренные закономерности по влиянию густоты сетки на температуры максимумов дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь характерны не только для эпоксидных смол, но и для других полимеров с трехмерной структурой: для полистирола, сшитого полярным дивинильным соединением, для сшитого поли-трет-бутилметакрилата и др. У сшитых полимеров, как и у линейных, введением пластификаторов можно понижать Тс, а следовательно, и ГмаКс дипольно-сегментальных потерь. При очень большой концентрации сшивок, когда расстояние между сшивками меньше длины сегмента, дипольно-сегментальная поляризация не должна проявляться [4, с. 149].[9, С.100]
В настоящее время широко применяется рентгенографическое определение степени кристалличности полипропилена [39 — 44]. Метод основывается на селективной дифракции рентгеновских лучей в субмикроскопических областях с трехмерной структурой (области, в которых отсутствует упорядочение трехмерного порядка, дают рассеянное рентгеновское излучение). Такое определение не может дать однозначного представления обо всей ширине упорядочения высокополимеров, поскольку его область действия ограничена размером кристаллитов. При превышении определенных размеров кристаллитов, когда плотность молекулярной упаковки и энергия когезии между цепями принимают такое значение, как у более крупных кристаллических образований, наблюдается диффузное рассеяние. Хотя рентгенографический анализ и не позволяет получить абсолютных величин, он открывает широкие экспериментальные возможности для структурных исследований.[3, С.72]
Необходимо еще раз подчеркнуть, что от высокомолекулярных веществ требуется сочетание механической прочности с высокой физической и химической инертностью и стойкостью. Это может быть достигнуто построением одного из двух типов полимеров: либо с линейной, либо с трехмерной структурой (см. стр. 165). При количественно одинаковом соотношении исходных веществ образующиеся трехмерные полимеры имеют гораздо больший молекулярный вес, чем линейные. Линейные полимеры могут обладать гораздо более высокой механической прочностью, особенно если их молекулы уложены более или менее параллельно друг другу и если в их структуре возможны относительные сдвиги и скольжение. Поэтому линейные полимеры гибки и, так как их молекулярный вес не слишком высок, растворимы и плавки. С другой стороны, трехмерные пластики, благодаря их переплетенной структуре и более высокому молекулярному весу, жестки, но хрупки,[8, С.466]
В результате смешения ПВАД со смолами получаются водно-дисперсионные композиции, представляющие собой многокомпонентные системы, в которых совмещение ингредиентов происходит в процессе пленкообразования по мере удаления воды. Для полного отверждения пленок (образования полимеров с трехмерной структурой) требуется введение отвердителей, в качестве которых для эпоксидной смолы обычно используется полиэти-ленполиамин, а для фенолформальдегидных смол — кислоты, например фосфорная или щавелевая. При отверждении пленок, получаемых из композиции ПВАД с эпоксидной смолой (ПВАЭД), всегда необходима термообработка при 110°С в течение 3—4 часов. Отверждение пленок из композиции ПВАД с феноло-формальдегидной смолой (ПВАДФ) может происходить как на холоду (при введении в композицию кислых катализаторов), так и при 100—120°С без отвердителей.[7, С.61]
Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много "шарнирных" групп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы.[1, С.344]
Слой дисперсии сополимера ВА с бутилакрилатом, нанесенный на поливинилхлоридную пленку, высушенный и защищенный съемной пленкой (так называемая пленка мипофоль), сохраняет в течение длительного времени свои клеящие свойства и применяется для приклеивания пленки к картам и другой полиграфической продукции с целью защиты от атмосферных воздействий и увеличения механической прочности. Дисперсии тройных сополимеров ВА, бутилакрилата и акриловой кислоты используются в производстве клеящих пленок на лавсановой, поливинилхлоридной и полиэтиленовой основе. Для придания водостойкости клеевым соединениям грубодисперсные ПВАД и дисперсии сополимеров, содержащие ПВС, модифицируют термореактивиы-ми смолами (см. раздел 2.2.5) и сшивающими агентами. Сополимеры с трехмерной структурой получены эмульсионной сопо-[7, С.157]
Следует отметить, что все эти материалы являются термореактивными пластиками с трехмерной структурой. Можно видеть, что наилучшими с точки зрения деформационной чувствительности являются эпоксидные смолы.[10, С.124]
Пористые материалы, используемые при Г.-ф., представляют собой сшитые полимеры с трехмерной структурой, хорошо набухающие (образующие гель) в используемом растворителе и обладающие малой абсорбционной способностью по отношению к разделяемым веществам. Степень сшивки полимера определяет степень набухания и размеры пор геля.[11, С.298]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.