Образующиеся силанолы сразу же взаимодействуют друг с другом, при этом выделяющийся хлористый водород является катализатором реакции. Монофункциональные триалкил (арил) гид-роксисиланы не способны образовывать полимеры и, реагируя друг с другом, дают гексазамещенные дисилоксаны:[6, С.242]
Помимо своей защитной роли в качестве антиоксиданта привитой <уис-1,4-полибутадиен может также косвенным образом служить •агентом, поглощающим выделяющийся хлористый водород. Автокаталитическая природа реакции дегидрохлорирования ПВХ приписывалась ускоряющему воздействию НС1 [8, 25]. В работе [25] показано, что такого ускорения не наблюдается в ПВХ, содержащем гидроксильные группы, вводимые с добавляемыми к композиции компонентами или образующиеся в полимерной цепи.[7, С.250]
Технология получения. В стальной эмалированный реактор с рубашкой, якорной мешалкой и ротаметром (для пропускания азота) загружают фенол к нагревают до 40—50СС бга перемешивания. После расплавления фенола включают мешалку и из мерника подают трсххлористый фосфор. Выделяющийся хлористый водород поглощается в водных ловушках с образованием соляной кислоты. По окончании подачи треххлористого фосфора выдерживают смесь при 40 -50 СС в течение 1 ч. Затем через нижний спуск реактора подают осушенный азот; одновременно реакционную массу нагревают до 190—195°С. Выдерживают при этой температуре в течение 2 ч; в это время из реакционной массы вместе с хлористым водородом частично удаляется не вступивший в реакцию фенол, который собирают в приемник. Затем в реакторе создают вакуум и при 160—165 °С отгоняют оставшийся фенол, а реакционную массу направляют на вакуум-раз гонку. Товарный три-фенилфосфит сливают в тару.[2, С.321]
Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбонов'ых кислот в присутствии катализаторов — серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяющийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- или триарилортофосфа-тов) [И].[4, С.116]
Согидролиз проводят в эмалированном гидролизере 7 с пароводяной рубашкой и мешалкой. В гидролизер сначала заливают требуемое количество воды, а затем из мерника-дозатора 6 под слой воды по сифону подают реакционную смесь со скоростью 100 — 120 л/ч. Температура в процессе согидролиза не должна быть выше 50 — 55 °С. Выделяющийся хлористый водород в основном растворяется в воде, имеющейся в аппарате, а избыток его проходит через обратный холодильник 8 и поступает в колонну 9, где поглощается водой. Пары продуктов реакции и воды, унесенные хлористым водородом и сконденсировавшиеся в обратном холодильнике, возвращаются в гидро-[3, С.152]
Принципиальная схема непрерывного производства полифенилсилоксана и лака на его основе приведена на рис. 80. Гидролиз осуществляется в гидролизере 2 с якорной или рамной мешалкой при взаимодействии смеси фенилтрихлорсилана с толуолом, непрерывно вводимой из мерника-дозатора 1, и воды. При вводе компонентов их объемное соотношение должно быть постоянным — • 1 : (3±0,2). Гидролиз целесообразно проводить при 50 — 70 °С. Выделяющийся хлористый водород частично растворяется в воде, а частично его по фаолитовому трубопроводу отводят на эжектор, орошаемый водой, и в виде слабой соляной кислоты сливают в канализацию. Готовым продуктом на стадии гидролиза является раствор силанола с содержанием полимера 15 — 20%.[3, С.220]
Это приводит к частичному сшиванию и потемнению полимера* Разложение поливинилхлорида — сложный автокаталитический процесс, который ускоряется выделяющимся хлористым водородом. Разложению поливинилхлорида способствуют также кислород, облучение и другие факторы. Поэтому в поливинилхлорид всегда вводят стабилизаторы. Механизм действия стабилизаторов различен. Например, стеараты кальция, бария, кадмия, цинка и некоторых других металлов связывают выделяющийся хлористый водород:[6, С.106]
Пирокатехин загружают в стальной эмалированный аппарат 1, снабженный паро-водяной рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 2. Туда же при работающей мешалке подают треххлористый фосфор из мерника 3. Мольное соотношение треххлористого фосфора к пирокатехину равно 1,5 : 1. После этого реакционную массу нагревают в течение 6—7 ч, постепенно повышая температуру до 90 °С. Затем в течение еще 2—3 ч повышают температуру до 140 °С и выдерживают реакционную массу 10—11 ч. Выделяющийся хлористый водород направляется в поглотительную систему, а продукты реакции передавливаются в куб 4 на разгонку.[3, С.339]
Наблюдение за ходом реакции осуществлялось путем непрерывного замера рН водного раствора хлористого водорода, выделяющегося во время синтеза. Реакция проводилась в трехгорлой колбе с вяаянным барботером для азота емкостью 100 мл. Все компоненты перемешивались при комнатной температуре, и реакционная колба помещалась в термостат. Необходимая температура поддерживалась с точностью ±0,05°. Процесс велся при перемешивании, число оборотов мешалки измерялось строботахометром. Выделяющийся хлористый водород выдувался током азота и поглощался водой. Азот, подаваемый из баллона, осушался, последовательно проходя поглотители, заполненные серной кислотой, твердой щелочью, хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. Скорость азота измерялась реометром.[1, С.116]
После положительного анализа реакционную массу (смесь фенилэтоксисиланов) охлаждают до 60—70 °С и подают в гидролизер 8. Предварительно в него из мерников-дозаторов 9 и 10 подают толуол и бутиловый спирт. Загрузка фенилэтоксисиланов должна идти при работающей мешалке и охлаждении реакционной массы. При 30 °С из мерника-дозатора 11 медленно и равномерно подают 25—30%-ную соляную кислоту. Температуру в гидролизере поддерживают в пределах 30—40 °С. После загрузки соляной кислоты смесь выдерживают 3 ч. Выделяющийся хлористый водород поглощается водой в фаолитовой колонне 13, а реакционную массу разбавляют водой до кислотности водного слоя не менее 40 г HCl/л.[3, С.216]
Технологический процесс совместного получения фталевых кислот и хлороформа может быть осуществлен по следующей схеме. Сырой диэтил-бензол разгоняют на ректификационной колонне, диэтилбензол-ректифи-кат окисляют воздухом в присутствии катализатора (олеата кобальта, стеарата кобальта и др.). Из оксидата отгоняют фракцдю неокислившегося диэтилбензола и этилацетофенона и возвращают ее на окисление. В результате вакуумной разгонки и кристаллизации из оксидата выделяют изомеры диацетилбензола, которые хлорируют газообразным хлором. Выделяющийся хлористый водород поглощается водой в колонне Госпа-ряна с образованием соляной кислоты. Полученные бие-(трихлорацетил)-бензолы гидролизуют водным раствором соды. Хлороформ отделяют от воды и перегоняют. Образующиеся при подкислении фталевые кислоты фильтруют, промывают водой и сушат.[9, С.188]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.