Кроме того, как и при серной вулканизации непредельных каучуков, при взаимодействии серы с низкомолекулярными алканами и арилалканами образуются сульфиды [8; 9]. Активаторами этой реакции являются обычные ускорители серной вулканизации. В качестве основных продуктов реакции были выделены внутримолекулярные и межмолекулярные сульфиды [7—10], поэтому в дальнейшем реакция серы по группе С—Н называется сульфидированием.[4, С.188]
Оксид цинка — активатор серной вулканизации непредельных каучуков, применяется в виде тонкодисперсного порошка и поэтому на подготовительном производствепроисходит интенсивное выделение его пыли. По степени воздействия на организм человека оксид цинка относится к Ш классу опасности. Высокодисперсная пыль оксида цинка вызывает заболевания верхних дыхательных путей, желудочного тракта и почек. ПДКрз. = 0,5 мг/м3, ГЩКА.в. = 0,05 мг/м3 [253].[3, С.58]
Бинарные смеси тиазоловых ускорителей с тиокарбамил-сулъфенамидом проявляют синергаческое действие при вулканизации непредельных эластомеров, обеспечивая первоначальное замедление подвулканизации и затем высокую степень сшивания вулканизатам [130, 131]. Методом жидкостной хроматографии установлено, что при взаимодействии ДБТД с тиокар-бамилсульфенамидом при 140°С в эласгомерной матрице или в смеси компонентов образуются одни и те же соединения — МВТ, ЦБС и ^Ы'-диэтилтиокарбамилбензотиазолилсульфид, обуславливающие высокий синергизм смеси [132].[3, С.22]
Изомерные превращения характерны для полимеров, содержащих ненасыщенные связи в основной цепи или боковых группах. Элементный состав полимера при этом не изменяется. Изомерные превращения зачастую являются побочной реакцией, сопровождающей процессы переработки этасто-меров, их химические превращения. Так, изомерные превращения происходят при серной вулканизации непредельных каучуков и являются одной из причин снижения прочности резин. В то же время ряд продуктов изомеризации находит применение в технике. Например, циклнзованиый латекс натурального каучука использ}ют при производстве латексных изделий. Цик-локаучуки благодаря их высокой химической стойкости, водо-и атмосферостойкости применяют для изготовления лакокрасочных антикоррозионных и электроизоляционных покрытий, Циклизованный каучук может быть использован в качестве наполнителя в светлых подошвенных резинах с целью повышения их износостойкости. Частичная цис грснс-изомеризация ^ис-полиизопрена и цыс-полибутадиена способствует повышению их морозостойкости, так как замедляются процессы кристаллизации. В качестве примера реакции циклизации за счет ненасыщенных связей в боковых группах можно привести циклизацию полиакрилонитрила при нагревании в отсутствие воз-Духа[1, С.167]
Сульфенамиды по активности при сшивании ХСПЭ, зависящей от их молекулярного строения, располагаются в ряд ;[455, 164]: ^^-диэтил^-бензтаазолилсульфенамид (сульфенамид БТ) >N-циклогвксил-2-бензтиазолилсульфенамид (сульфенамид Ц) >N-морфолинбензтиазолилсульфенамид (сульфенамед М) . Наибольшие скорость и степень сшивания обеспечивает сульфенамид /БТ, наименьшие — сульфенамид М. В такой же последовательности располагаются эти соединения по активности в процессе серной вулканизации диеновых каучуков и по способности к обмену тио-бензтиазолильными группами [ 1 65] . Поскольку активность различных сульфенамидов при -серной вулканизации непредельных каучуков и ,при сшивании .ХСПЭ одинакова, можно полагать, что при[2, С.73]
Стеариновая кислота СатНззСООН является вторичным активатором серной вулканизации непредельных каучуков. Она характеризуется образованием симметричных водородных связей между двумя молекулами [301], что приводит к вытянутым димерам с полярным ядром.[3, С.104]
Известно, что диморфолинодисульфвд является эффективным агентом и ускорителем вулканизации непредельных каучуков, сообщающим резинам ценный комплекс эксплуатационных свойств, /"2,7[5, С.102]
Кроме того, использованная методика расчета экономического эффекта от устранения экологического ущерба при использовании гранулированных композиций и ФСП для вулканизации непредельных эластомеров не учитывает вторичных превращений аминсодержащих ускорителей с образованием канцерогенных нитрозоаминов [390], что приведет к дополнительному возрастанию величины Y вследствие устранения выделения пыли и миграции остатков аминсодержащих ускорителей и противостарителей на поверхность резиновых изделий при их замене на соединения полифункционального действия.[3, С.272]
Таким образом, физическая и физико-химическия модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем в бинарных и сложных смесях не приводят к изменению основных закономерностей серной вулканизации непредельных эластомеров. Они вызывают лишь снижение энергии активации и изменение кинетики процесса, поскольку его лимитирующая стадия — химическая активация серы молекулярными, аминными, диалкилдитиокарбаматными и карбок-силатными комплексами — осуществляется в кинетической области в благоприятных условиях и более эффективно, чем при раздельном введении ингредиентов в резиновые смеси.[3, С.185]
данными о серной вулканизации непредельных каучуков [3—6; 42, с. 271, 468; 56, с. 95—228; 57] легко заметить, что эти процессы во многом подобны друг другу. При вулканизации полимеров обоих типов образование поперечных связей происходит одновременно со связыванием серы, в отсутствие ускорителей преобладают реакции внутримолекулярного присоединения, а введение как ускорителей, так и активаторов увеличивает и общую скорость реакции, и долю «мостичной» серы (т. е. серы, участвующей в реакциях поперечного сшивания). Можно отметить и целый ряд других, не столь общих по характеру фактов, свидетельствующих об аналогичности характера серной вулканизации насыщенных и ненасыщенных углеводородных полимеров. Например, при вулканизации, ускоряемой МВТ: 1) в обоих случаях эффективность ускорителя невелика без цинкового активатора, но резко возрастает в присутствии ZnO, под действием которого МВТ превращается в цинковую соль и восстанавливается до ДБТД элементарной серой; 2) в ненасыщенных эластомерах серные мостики 'Присоединяются преимуществавно по «-метиленовым атомам [3; 58], т. е. сшивание происходит с разрывом С— Н связи, как и в -насыщенных полимерах; 3) для реакций обоих типов полимеров характерно промежуточное присоединение бензтиазолильных радикалов к полимер^ ной целиГ 4) в^смесях с активатором в обоюк^лучаях на каждую поперечную связь приходится несколько молекул сульфида цинка и т. д.[4, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.