Известно что мехачизм вулканизации насыщенных эласто меров является радикальным процессом поэтому наибольший интерес представляют такие перекиси, у которых преобладает гемолитическое разложечие[1, С.88]
Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, по вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганиче-ских, этиден-пропиденовых, нек-рых уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки резиновых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[5, С.272]
Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, не вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганмче-ских, атилен-прошшеновых, нек-рьгх уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки режповых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[6, С.269]
Перечисление фактов, указывающих на структурные и кинетические аналогии серной вулканизации насыщенных и 'ненасыщенных эластомеров, можно продолжить, но и приведенных фактов достаточно, чтобы сделать обоснованное предположение о том, что совокупность химических реакций и коллоидно-химических яв-[3, С.223]
Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванию по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллиль-ных гидроперекисей[2, С.616]
Основанием для предположения радикального механизма реакции на этой стадии является прежде всего тот факт, что процессы серной вулканизации насыщенных и непредельных каучуков с ускорителями указанных типов описываются одинаковыми кинетическими и структурными характеристиками, а радикальный характер реакций в насыщенных полимерах показан выше с достаточной очевидностью. Это заключение согласуется с мнением большинства исследователей, которые по тем или иным причинам считают, что процессы ускоренной серной вулканизации на стадии, которая выделена нами как реакция ДАВ с каучуком, протекает по радикальному механизму [4; 5—7; 42, с. 271—390; 52; 57; 71]. Исключением являются работы Бейтмана и сотр. [3; 66], которые отрицают такую возможность. Во-первых, по их мнению, мало вероятно, что введение таких полярных или поляризующихся ингредиентов, как оксиды металлов, цинковые мыла, ускорители и их комплексные соединения может изменить полярный механизм неускоренного сульфидирования на радикальный. Во-вторых, с их точки зрения, при возникновении пер-[3, С.228]
Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формированиявулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефи-нов (НПО) различного молекулярного строения: полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в ю-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания.[3, С.188]
Таблица 2. Органические перекиси, применяемые для вулканизации насыщенных каучуков[5, С.273]
Таблица 2. Органические перекиси, применяемые для вулканизации насыщенных каучуков[6, С.270]
Вулканизация при помощи серы широко применяется при изготовлении резин из различных каучуков, содержащих двойные связи. В последнее время все больше начинают применять другие методы, не связанные с использованием серы и пригодные также для вулканизации насыщенных полимеров, таких как полиэтилен [5], кремнийорганические каучуки [6] и т. п.[8, С.178]
20 в. Однако они уже нашли широкое применение для изготовления большого ассортимента резиновых изделий. Сравнительно быстрый рост потребления Э.-п. к. обусловлен как их ценными технич. свойствами, так и относительно невысокой стоимостью единицы объема резиновых смесей (это объясняется низкой плотностью каучуков и их способностью воспринимать большие количества наполнителей). Кроме того, используемые для синтеза Э.-п. к. мономеры — многотоняажные продукты нефтепереработки. В пром-сти вырабатывают гл. обр. тройные сополимеры. Хотя сами они на 10— 15% дороже двойных Э.-u. к., резины на их основе дешевле, т. к. для вулканизации насыщенных Э.-п. к. необходимы сравнительно большие количества дорогих органич. перекисей.[4, С.514]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.