Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, по вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганиче-ских, этиден-пропиденовых, нек-рых уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки резиновых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[6, С.272]
Допустимое содержание микропримесей, оказывающих наиболее вредное влияние на процесс (аллена, ацетилена, воды, кислорода, серусодержащих соединений), — не более 0,001—0,0002%.[2, С.154]
Как уже отмечалось, одним из эффективных путей совершенствования серных вулканизующих систем с целью получения резин, стойких тс термическим и термоокислительным воздействиям, является применение серусодержащих соединений - органических сульфидов, позволяющих значительно сократить либо полностью исключить элементарную серу из состава вулканизуемых смесей.[7, С.110]
Александер и Фокс [96] нашли, что при полимеризации мет-акриловой кислоты в водном растворе под действием рентгеновских лучей скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются в присутствии таких серусодержащих соединений, как цистин, дирамин и другие, что объясняется, с одной стороны, обрывом растущих цепей, с другой, — связыванием радикалов ОН, инициирующих полимеризацию. Интересно отметить, что эти же вещества оказывают защитное действие, ослабляя деполимеризацию полиметакриловой кислоты под действием рентгеновских лучей.[8, С.45]
Способы ректификационной очистки и очистки с помощью алюминийорганических соединений не связаны со столь значительными потерями изопрена (с алюминийалкилами изопрен химически не взаимодействует) и позволяют получить высококонцентрированный изопрен [45]. При очистке алюминийтриалкилами одновременно происходит удаление различных неуглеводородных примесей: кислород-, азот- и серусодержащих соединений.[1, С.679]
В., получаемый любым методом, отделяют парциальной конденсацией от сопутствующих высококипящих примесей, сушат, сжижают и подвергают тщательной перегонке, чаще всего под давлением. Допустимое содержание примесей в В. (%): ацетальдегида 0,0005; ацетилена 0,00005; 1,1-дихлорэтана и др. хлорорганич. соединений 0,01; дивинила и др. сопряженных диенов 0,0002; Fe 0,00005; серы и серусодержащих соединений 0,0003; воды 0,02; нелетучих 0,001; хлористого водорода 0,00001. Содержание примесей, кроме НС1 и Fe, определяют на высокочувствительном хроматографе с ионизационно-пламенным детектором после предварительного их концентрирования. Для количественного определения НС1 навеску жидкого В. испаряют в дистиллированной воде, к-рую затем титруют с фенолфталеином 0,1 н. р-ром NaOH. Железо определяют коло-риметрич. методом в остатке после упаривания 100 мл жидкого В. Если в В. присутствует поливинилхлорид, то при взаимодействии мономера с пиридином в р-ре метилового спирта в присутствии NaOH и нагревании р-р окрашивается в коричневый цвет, а затем выпадает коричневый осадок. В нек-рых случаях В. анализируют методами ИК-спектроскопии и масс-спектро-метрии.[9, С.218]
Эти полисульфиды можно отверждать обработкой окислами металлов в присутствии активаторов. Однако наличие в вулканизованном продукте ионных связей приводит к появлению у полимера способности сохранять вязкость раствора при действии химических реагентов (см. гл. VII-B). Кроме того, для улучшения технологии переработки вулканизацию исходных полимеров проводят в основном в присутствии оснований и ускорителей — серусодержащих соединений, таких, как меркаптобензотиазол. Это способствует более легкому протеканию процесса вулканизации за счет перераспределения дисульфидных связей в главной цепи полимера, а также за счет солюбилизации окислов металлов, применяемых для удлинения цепей. С другой стороны, эти соединения ускоряют межцепной обмен и, следовательно, снижают сопротивление к ползучести.[5, С.318]
Очевидно, механизм, по которому серусодержащие соединения дезактивируют перекиси, не одинаков для всех полимеров. Дезактивация в результате образованиямолекулярного комплекса может быть преобладающим механизмом для стабилизации тех полимеров, перекиси которых разлагаются медленно. В насыщенных углеводородах, при окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются в основном гидроперекиси, очевидно, преобладает распад перекиси на продукты, не содержащие радикалов. Эффективность действия стабилизатора, образовавшегося из таких серусодержащих соединений, как дисульфиды, может изменяться при изменении температуры окисления.[5, С.469]
Для объяснения дезактивации перекиси было предложено два механизма. Используя сквален в качестве модели каучука и алкилсульфо-ксиды в качестве ингибиторов, Бейтман с сотр. [3] нашел, что концентрация перекиси в окисленном углеводороде при добавлении сульфо-ксидов снижается медленно. Для объяснения механизма дезактивации перекиси они предложили образование молекулярных ассоциатов между перекисью и группой S = О. Этот механизм подтверждается полученными ими результатами: добавление стеариновой кислоты, которая, как известно, взаимодействует с группами 8 = 0, снижает эффективность действия сульфоксидов как ингибиторов. Однако элементарная сера, дисульфиды и различные продукты их окисления являются очень эффективными инициаторами распада гидроперекисей [61]. При окислении кумола, который образует хорошо определяемую гидроперекись и используется в качестве модели насыщенных углеводородных полимеров, было показано [62], что при добавлении серусодержащих соединений распад гидроперекиси происходит быстро и полностью, даже при температуре ниже 40°. Анализ продуктов распада гидроперекиси кумола в присутствии серусодержащих соединений показывает, что при этом происходит гете-ролитический распад с образованием продуктов, не содержащих радикалов.[5, С.468]
Сополимеры других серусодержащих соединений с акрилонитрилом — см. стр. 459, хлорсульфированные полиэтилены — см. стр. 192.[8, С.473]
Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, не вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганмче-ских, атилен-прошшеновых, нек-рьгх уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки режповых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[9, С.269]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.