На главную

Статья по теме: Серусодержащих соединений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, по вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганиче-ских, этиден-пропиденовых, нек-рых уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки резиновых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[6, С.272]

Допустимое содержание микропримесей, оказывающих наиболее вредное влияние на процесс (аллена, ацетилена, воды, кислорода, серусодержащих соединений), — не более 0,001—0,0002%.[2, С.154]

Как уже отмечалось, одним из эффективных путей совершенствования серных вулканизующих систем с целью получения резин, стойких тс термическим и термоокислительным воздействиям, является применение серусодержащих соединений - органических сульфидов, позволяющих значительно сократить либо полностью исключить элементарную серу из состава вулканизуемых смесей.[7, С.110]

Александер и Фокс [96] нашли, что при полимеризации мет-акриловой кислоты в водном растворе под действием рентгеновских лучей скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются в присутствии таких серусодержащих соединений, как цистин, дирамин и другие, что объясняется, с одной стороны, обрывом растущих цепей, с другой, — связыванием радикалов ОН, инициирующих полимеризацию. Интересно отметить, что эти же вещества оказывают защитное действие, ослабляя деполимеризацию полиметакриловой кислоты под действием рентгеновских лучей.[8, С.45]

Способы ректификационной очистки и очистки с помощью алюминийорганических соединений не связаны со столь значительными потерями изопрена (с алюминийалкилами изопрен химически не взаимодействует) и позволяют получить высококонцентрированный изопрен [45]. При очистке алюминийтриалкилами одновременно происходит удаление различных неуглеводородных примесей: кислород-, азот- и серусодержащих соединений.[1, С.679]

В., получаемый любым методом, отделяют парциальной конденсацией от сопутствующих высококипящих примесей, сушат, сжижают и подвергают тщательной перегонке, чаще всего под давлением. Допустимое содержание примесей в В. (%): ацетальдегида 0,0005; ацетилена 0,00005; 1,1-дихлорэтана и др. хлорорганич. соединений 0,01; дивинила и др. сопряженных диенов 0,0002; Fe 0,00005; серы и серусодержащих соединений 0,0003; воды 0,02; нелетучих 0,001; хлористого водорода 0,00001. Содержание примесей, кроме НС1 и Fe, определяют на высокочувствительном хроматографе с ионизационно-пламенным детектором после предварительного их концентрирования. Для количественного определения НС1 навеску жидкого В. испаряют в дистиллированной воде, к-рую затем титруют с фенолфталеином 0,1 н. р-ром NaOH. Железо определяют коло-риметрич. методом в остатке после упаривания 100 мл жидкого В. Если в В. присутствует поливинилхлорид, то при взаимодействии мономера с пиридином в р-ре метилового спирта в присутствии NaOH и нагревании р-р окрашивается в коричневый цвет, а затем выпадает коричневый осадок. В нек-рых случаях В. анализируют методами ИК-спектроскопии и масс-спектро-метрии.[9, С.218]

Эти полисульфиды можно отверждать обработкой окислами металлов в присутствии активаторов. Однако наличие в вулканизованном продукте ионных связей приводит к появлению у полимера способности сохранять вязкость раствора при действии химических реагентов (см. гл. VII-B). Кроме того, для улучшения технологии переработки вулканизацию исходных полимеров проводят в основном в присутствии оснований и ускорителей — серусодержащих соединений, таких, как меркаптобензотиазол. Это способствует более легкому протеканию процесса вулканизации за счет перераспределения дисульфидных связей в главной цепи полимера, а также за счет солюбилизации окислов металлов, применяемых для удлинения цепей. С другой стороны, эти соединения ускоряют межцепной обмен и, следовательно, снижают сопротивление к ползучести.[5, С.318]

Очевидно, механизм, по которому серусодержащие соединения дезактивируют перекиси, не одинаков для всех полимеров. Дезактивация в результате образования молекулярного комплекса может быть преобладающим механизмом для стабилизации тех полимеров, перекиси которых разлагаются медленно. В насыщенных углеводородах, при окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются в основном гидроперекиси, очевидно, преобладает распад перекиси на продукты, не содержащие радикалов. Эффективность действия стабилизатора, образовавшегося из таких серусодержащих соединений, как дисульфиды, может изменяться при изменении температуры окисления.[5, С.469]

Для объяснения дезактивации перекиси было предложено два механизма. Используя сквален в качестве модели каучука и алкилсульфо-ксиды в качестве ингибиторов, Бейтман с сотр. [3] нашел, что концентрация перекиси в окисленном углеводороде при добавлении сульфо-ксидов снижается медленно. Для объяснения механизма дезактивации перекиси они предложили образование молекулярных ассоциатов между перекисью и группой S = О. Этот механизм подтверждается полученными ими результатами: добавление стеариновой кислоты, которая, как известно, взаимодействует с группами 8 = 0, снижает эффективность действия сульфоксидов как ингибиторов. Однако элементарная сера, дисульфиды и различные продукты их окисления являются очень эффективными инициаторами распада гидроперекисей [61]. При окислении кумола, который образует хорошо определяемую гидроперекись и используется в качестве модели насыщенных углеводородных полимеров, было показано [62], что при добавлении серусодержащих соединений распад гидроперекиси происходит быстро и полностью, даже при температуре ниже 40°. Анализ продуктов распада гидроперекиси кумола в присутствии серусодержащих соединений показывает, что при этом происходит гете-ролитический распад с образованием продуктов, не содержащих радикалов.[5, С.468]

Сополимеры других серусодержащих соединений с акрилонитрилом — см. стр. 459, хлорсульфированные полиэтилены — см. стр. 192.[8, С.473]

Органические перекиси. Для вулканизации насыщенных каучуков, не вулканизующихся под действием серы или серусодержащих соединений (кремнийорганмче-ских, атилен-прошшеновых, нек-рьгх уретановых и фторсодержащих каучуков, хлорсульфированного полиэтилена), применяют перекиси, сравнительно стабильные при темп-pax переработки режповых смесей и легко распадающиеся на свободные радикалы при темп-рах вулканизации. Обеспечению таких условий действия перекисей способствует их введение в адсорбированном на цеолитах виде, что позволяет также использовать соединения, обладающие высокой летучестью.[9, С.269]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
3. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
4. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
5. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
8. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную