В присутствии активаторов уменьшается степень сульфидности связей в вулканизатах в результате взаимодействия полисульфидных соединений каучука с активатором, например с окисью цинка (с образованием ZnS), и частично за счет превращения полисульфидных связей в дисульфидные и моносульфидные связи. Последнее сопровождается обычно увеличением числа поперечных сульфидных связей в структуре вулканизата.[3, С.145]
В присутствии активаторов характер превращений подвесок изменяется. Существуют различные представления о природе этих изменений. Согласно '{71] ионы цинка образуют хелатные соединения с подвесками, вследствие чего замедляется и изменяется характер распада подвесок: происходит разрыв не крайней S—S-свя-зи, а средней в полисульфидной цепочке подвески:[7, С.232]
Полимеризация циклов в присутствии активаторов 173[2, С.4]
Эти полисульфиды можно отверждать обработкой окислами металлов в присутствии активаторов. Однако наличие в вулканизованном продукте ионных связей приводит к появлению у полимера способности сохранять вязкость раствора при действии химических реагентов (см. гл. VII-B). Кроме того, для улучшения технологии переработки вулканизацию исходных полимеров проводят в основном в присутствии оснований и ускорителей — серусодержащих соединений, таких, как меркаптобензотиазол. Это способствует более легкому протеканию процесса вулканизации за счет перераспределения дисульфидных связей в главной цепи полимера, а также за счет солюбилизации окислов металлов, применяемых для удлинения цепей. С другой стороны, эти соединения ускоряют межцепной обмен и, следовательно, снижают сопротивление к ползучести.[9, С.318]
Хлорсульфированный полиэтилен вулканизуется также оксидами металлов в присутствии активаторов кислотного характера, в частности жирных кислот КСООН. Процесс вулканизации осуществляется за счет хлорсульфоновых групп $ОгС1. Механизм реакции можно иллюстрировать следующими схсма-1 ми. На первой стадии жирная кислота превращается в соль^ которая затем взаимодействует с каучуком[5, С.180]
Недостатки обеих схем преодолеваются без труда, если допустить, что в присутствии активаторов взаимодействие низкомолекулярных компонентов происходит как гетерогенная (топохимическая) реакция [43; 44]. Действительно, ZnO не растворяется в малополярных каучуках, а цинковые мыла в среде каучука скорее всего агрегируют с образованием мицелл. Большинство применяемых ускорителей вследствие полярного характера плохо растворяется в каучуках и, по-видимому, уже при смешении взаимодействуют с активатором. Это взаимодействие может иметь только сорбционный характер или приводить к образованию химических (чаще всего комплексных) соединений [3; 66; 71; 73, 74]. Сорбция низкомолекулярных веществ на поверхности активатора или их агрегирование в мицеллах мыл способствует увеличению скорости реакции между ними[7, С.225]
Наибольшей вулканизационной активностью обладают галоген-метилированные смолы. Этерифицированные фенолоспирты структурируют каучуки только в присутствии активаторов, способствующих гидролизу эфирной связи 13-14.[6, С.151]
Серная В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений — ускорителей вулканизации, многие из к-рых эффективны только в присутствии активаторов вулканизации — окислов металлов, действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т с длинной цепью. Элементарная сера при В. кау-чуков, синтезированных на основе диенов, может быть заменена нек-рыми органич. ди- и полисульфидами (напр., ди- и тетрасульфидами тиурама, 1Ч,М'-дитио-диморфолииом), а также аналогами серы — теллуром и селеном (см. Вулканизующие агенты).[11, С.265]
Первые возникают в смесях без активатора практически со всеми известными ускорителями и преобладают в смесях с ДБТД и сульфенамидными ускорителями в присутствии активаторов. Металлсодержащие элементарные структуры образуются при применении диалкил-[7, С.224]
Обычно процесс получения полимера осуществляют в прпсут-стшш иода I) периодическом [83, 84] и непрерывном [85] вариантах, причем отмечается [84], что в присутствии активаторов (дихлорэтан, дпхлорэтилен, трихлорзтилеп) реакция проходит нолттее. В работе [85] обсуждается возможность проведения реакции тремя способами и зависимости от агрегатного состояния реагентов. Предпочтение отдают взаимодействию жидкого анилина с парами ацетона. Оптимальными условиями считают температуру реакции 165—170"С, температуру паров ацетона 5(! °С, скорость подачи парок 12,5 г/мин на 1 кг анилина, расход катализатора (иод) 1,2— 3% от количества анилина [8(}, 87].[4, С.155]
Способность активаторов вызвать распад смолы по диметилен-эфирным связям приводит к тому, что высокомолекулярные смолы, содержащие диметиленэфирные мостики, по скорости вулканизации в присутствии SnCl2-2H2O превосходят фенолоспирты. Конечная концентрация поперечных связей, отнесенная к одному феноль-ному кольцу, при вулканизации АФФС в присутствии активаторов не зависит от молекулярного веса смолы. Поэтому резины, вулканизованные одним и тем же количеством алкилфеноло-формальде-гидной смолы или ее . галогенметилированными производными, имеют при одной степени поперечного сшивания практически весь-иа близкие физико-механические свойства 10°.[6, С.160]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.