Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосо-единения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками обра- хлористого винила в присутствии пе-зования начальных радикалов. Рекиси бензоила и диметиланилина:[1, С.103]
Эффективными инициаторами полимеризации являются разнообразные окислительно-восстановительные системы, особенность которых — малая энергия активации образования радикалов, составляющая около 41,8 кДж/моль по сравнению с 125,5 — 146,5 кДж/моль при термическом распаде перекисей.[2, С.10]
Эффективными инициаторами, позволяющими проводить процесс радикальной полимеризации при комнатной и пониженной температурах, являются окислительно- восстановительные системы. В качестве окислителей используют обычно перекиси, гидроперекиси, персульфаты и др. Восстановителями являются соли металлов переменной валентности (Fe, Co, Си) в низшей степени окисления, сульфиты, амины и др.[4, С.43]
Эффективными инициаторами полимеризации являются разнообразные окислительно-восстановительные системы (ОВС), в к-рых свободные радикалы возникают в результате бимолекулярных или более сложных реакций между окислителем и восстановителем. Основное преимущество этих систем перед другими инициаторами — малая энергия активации образования радикалов, составляющая ок. 42 кдж/моль (10 ккал/молъ) вместо 125 — 170 кдж/молъ (30 — 40 ккал/молъ) при термич. диссоциации таких инициаторов, как перекиси. В соответствии с этим ОВС могут применяться в широких температурных интервалах. Кроме того, в этих системах легко регулировать скорости процесса путем подбора концентраций компонентов.[9, С.425]
Эффективными инициаторами полимеризации являются разнообразные окислительно-восстановительные системы (ОВС), в к-рых свободные радикалы возникают в результате бимолекулярных или более сложных реакций между окислителем и восстановителем. Основное преимущество этих систем перед другими инициаторами — малая энергия активации образования радикалов, составляющая ок. 42 кдж/молъ (10 ккал/молъ) вместо 125—170 кдж/молъ (30—40 ккал/молъ) при термич. диссоциации таких инициаторов, как перекиси. В соответствии с этим ОВС могут применяться в широких температурных интервалах. Кроме того, в этих системах легко регулировать скорости процесса путем подбора концентраций компонентов.[10, С.422]
Показано, что в полимеризации метилакрилата и других мономеров методом молекулярных пучков эффективными инициаторами являются некоторые кристаллические вещества (ВаСЬ, LiCl3Mg) 2i86-2i88_ Исследована непрерывная полимеризация метилакрилата в эмульсии и изучено влияние рН среды на скорость полимеризации алкилакрилатов494- 2189> 219°. Описа-лы другие методы полимеризации метилакрилата и других алкилакрилатов П81> 1211' 1215' 1225' 219'-2205.[11, С.602]
Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возможна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии.[5, С.45]
Сополимеры поливинилбензофенона со стиролом в форме кетил-натрия также являются эффективными инициаторами анионной приви-[8, С.299]
Такое же инициирование могло бы протекать, даже если бы полимер не содержал в основной цепи карбоксильных групп; действительно, было показано, что очень многие органические кислоты являются эффективными инициаторами реакции, приводящей к появлению и углублению окраски в нолим:етакрилонитриле [106]. Следует отметить, что указанными свойствами обладают не только органические кислоты, но и многие другие нуклеофильные реагенты; в табл. VII1-5 [106] приведены типичные примеры таких инициаторов и условия, в которых они действуют.[8, С.70]
Для объяснения дезактивации перекиси было предложено два механизма. Используя сквален в качестве модели каучука и алкилсульфо-ксиды в качестве ингибиторов, Бейтман с сотр. [3] нашел, что концентрация перекиси в окисленном углеводороде при добавлении сульфо-ксидов снижается медленно. Для объяснения механизма дезактивации перекиси они предложили образование молекулярных ассоциатов между перекисью и группой S = О. Этот механизм подтверждается полученными ими результатами: добавление стеариновой кислоты, которая, как известно, взаимодействует с группами 8 = 0, снижает эффективность действия сульфоксидов как ингибиторов. Однако элементарная сера, дисульфиды и различные продукты их окисления являются очень эффективными инициаторами распада гидроперекисей [61]. При окислении кумола, который образует хорошо определяемую гидроперекись и используется в качестве модели насыщенных углеводородных полимеров, было показано [62], что при добавлении серусодержащих соединений распад гидроперекиси происходит быстро и полностью, даже при температуре ниже 40°. Анализ продуктов распада гидроперекиси кумола в присутствии серусодержащих соединений показывает, что при этом происходит гете-ролитический распад с образованием продуктов, не содержащих радикалов.[8, С.468]
При кипячении поливинилхлорида с раствором бутилата натрия в к-бутиловом спирте в течение 10 час. происходит отщепление молекул хлористого водорода и образование высокомолекулярных полиенов, содержащих в цепи до 640 сопряженных двойных связей238. Максимальная степень дегидрохлорирования (97%) была достигнута при 118° С и стехиометрическом соотношении ооливинилхлорида и алкоголята. Для полного отщепления НС1 требуется пятикратный избыток бутилата натрия. Снижение температуры реакции приводит к уменьшению степени дегидрохлорирования, которая при 78° С равняется 60—62%. Получаемые высокомолекулярные полиены представляют собой неплавкие и нерастворимые порошкообразные вещества, крайне легко окисляющиеся с образованием перекисей. Перекисная структура продуктов окисления полиенов была подтверждена тем фактом, что они являются эффективными инициаторами полимеризации метилметакрилата 239.[11, С.481]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.