На главную

Статья по теме: Происходит отщепление

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В перекисях полихлоропрена прочность связи С—С1 уменьшается и происходит отщепление НС1 с участием атома водорода а-метиленовой группы и образованием сопряженной системы двойных связей, вызывающей структурирование полимера. Наряду с этим полимерные перекиси распадаются при нагревании с образованием свободных радикалов, перегруппировывающихся в карбонильные и гидроксильные производные с одновременной деструкцией полимера [44]. Более полно кинетика и механизм деструкции полихлоропрена были изучены Бейли и им предложена несколько иная схема развития этих процессов [45].[1, С.381]

При термической деструкции полимеров наряду с понижением средней молекулярной массы и изменением структуры полимера происходит отщепление мономера — деполимеризация. Выход мономера (табл. 16) зависит от природы полимера, условий его синтеза и термического расщепления.[3, С.285]

В щелочной среде при невысоких температурах легко гидролизуют-ся сложноэфирные связи, поэтому на ранних стадиях щелочных варок происходит отщепление ацетильных групп. Деацетилирование гемицел-люлоз имеет важное значение, так как способствует их уплотнению. Это используют в комбинированных варках для повышения выхода целлюлозы. Отмечено, что ксиланы более стабильны в условиях щелочных варок, чем глюкоманнаны. Стабильность ксиланов можно объяснить наличием на редуцирующем конце макромолекулы звена галактуроновой кислоты, к которому во втором положении присоединена а-гликозидной связью рам-нопираноза, что препятствует изомеризации звена кислоты. Однако такая защита эффективна только при невысокой температуре, и уже при 95 °С происходит отщепление этих звеньев (схема 11.30). Аналогично влияют и звенья 4-О-метилглюкуроновой кислоты, также занимающие второе положение в звеньях главной цепи ксиланов. При повышенных температурах звенья уроновой кислоты отщепляются. Как уже отмечалось, их а-гли-козидные связи с ксилопиранозной цепью наименее устойчивы к щелочному гидролизу. Деструкция этих связей может происходить и в результате реакции Р-элиминирования; процесс начинается с деметилирования (схема 11.31). Ксиланы древесины хвойных пород более устойчивы, чем ксиланы лиственных. Они содержат больше звеньев 4-О-метилглюкуроновой кислоты, но основная причина заключается в наличии в третьем положении звеньев ксилопиранозной цепи арабинофуранозных остатков. Концевое ксилозное звено с боковым арабинозным звеном легко его отщепляет и перегруппировывается в ксилометасахариновую кислоту, препятствующую пилингу. Заместители у С(6) (например, галактоза в галактоглю-команнанах) не оказывают влияния на реакцию отщепления концевого звена полисахаридов.[6, С.350]

Одновременно происходит отщепление летучих соединений серы. Кинетика этих процессов представлена на рис. 174. Отмечено, что с возрастанием механодеструкции полистирола увеличивается и количество летучих соединений серы. Эти полисульфидные соединения полистирола оказались эффективными антиоксидантами по-лиолефинов.[11, С.211]

Слабым местом всех сополимеров винилиденфторида является метиленовая группа. Именно по метиленовым группам идут термоокислительные процессы, за счет их атомов водорода происходит отщепление фтористого водорода. Поэтому повышение термической и химической стабильности фторкаучуков достигается полным исключением водородсодержащих групп в полимерной цепи [32, 33].[1, С.509]

Реакции, протекающие без разрыва главной цепи макромолекулы. Многие полимеры при повышенной температуре претерпе-рают значительные химические и физические изменения, не сопровождающиеся разрывом связей а цепи. При нагреваний таких полимеров происходит отщепление боковых заместителей, приводящее к образованию более термостойких продуктов. В некоторых сл\чаях продукты термической обработки теряют растворимость. Так, например, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливиннлхлорид, перхлорвиниловая смола*, поли-винилидепхлорид) до температур, не превышающих 130ЭС, про-исходит отщепление хлористого водорода. При Этом полимер постепенно теряет растворимость. При нагревании этиз продуктов в течение нескольких часов при 170° С получаются почти полиостью нерастворимые продукты вследствие образования сетчатой структуры. Скорость отщепления хлористого водорода у поливинилиден-хлорида примерно в 3 раза выше, чем у поливинидхлорида.[4, С.60]

При дегидратации поливинилового спирта в зависимости от условий реакции образуются продукты, аналогичные продуктам дегидратации многоатомных низкомолекулярных спиртов, — звенья, содержащие двойные связи, а также циклические эфиры. Одновременно происходит отщепление воды от двух молекул поливинилового спирта с образованием межмолекулярных связей, и получается полимер пространственного строения[3, С.234]

При нагревании полимерных галогенпроизводных, спиртов, нитрилов химическая природа полимера изменяется раньше, чем могла бы начаться термическая деполимеризация. Так, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливинилхлорида, поливинил-иденхлорида) до температуры выше 140 °С происходит отщепление хлористого водорода (рис. 45), и выделить мономер не удается. Полимер[3, С.288]

Степень полидисперсности зависит от свойств исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекулярных соединений с образованием в макромолекулах двойных свя-чей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул.[2, С.74]

При введении в 2%-ный раствор диазометана в эфире, охлажденный до температуры ниже 0°, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, представляющая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВРЯ, обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана.[2, С.197]

Деструкция, в результате которой происходит отщепление мономера, называется деполимеризацией.[4, С.57]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
8. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
9. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
10. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
11. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
12. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
13. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
14. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
15. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
16. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
19. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
20. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
23. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
24. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
25. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
26. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
27. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
28. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную