В молекулах сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром, содержащих 50% (масс.) и более перфторметилвинилового эфира, появляются участки, состоящие из соединенных друг с другом звеньев перфторметилвинилового эфира, которые не наблюдались в молекулах сополимеров, содержащих меньше 50% (масс.) перфторметилвинилового эфира. Звенья последнего соединены друг с другом, по-видимому, только в последовательности «голова к хвосту».[1, С.508]
Слабым местом всех сополимеров винилиденфторида является метиленовая группа. Именно по метиленовым группам идут термоокислительные процессы, за счет их атомов водорода происходит отщепление фтористого водорода. Поэтому повышение термической и химической стабильности фторкаучуков достигается полным исключением водородсодержащих групп в полимерной цепи [32, 33].[1, С.509]
Сополимеры перфторметилвинилового эфира выпускаются в СССР под названием СКФ-260. В США описаны свойства тройных сополимеров винилиденфторида, перфторметилвинилового эфира и тетрафторэтилена.[1, С.509]
Наибольший интерес в техническом отношении представляет сополимер перфторметилвинилового эфира. Изучение ЯМР-спек-тров сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром [30] показало, что в молекулах сополимеров, содержащих меньше 50% (мол.) перфторметилвинилового эфира, имеются участки, состоящие из соединенных друг с другом звеньев винилиденфторида, и участки, состоящие из чередующихся звеньев винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром. Звенья винилиденфторида соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту»; 10% звеньев соединены в последовательности «голова к голове». В участках молекул, состоящих из чередующихся звеньев винилиденфторида и перфторметилвинилового эфира, звенья также соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту». Одновременно имеет место образование соединений типа «голова к голове», а также «хвост к хвосту». Относительное число звеньев, соединенных в последовательности «голова к голове», составляет 20%.[1, С.508]
Рис. 2.188. Спектры 19F (84,68 МГц) сополимеров винилиденфторида с трифторхлорэтиленом состава 11,9 : 1 (а) и 0,94 : 1 (б). 2—4 %-ные растворы в ацетоне, эталон — CFC13 [77].[3, С.449]
Из сополимеров, содержащих галоиды, описано получение сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в присутствии силикагеля2334, 1,1-дифторизобутиленом2335, этиленви-нилкарбонатом 2336, этиленом, пропиленом, стиролом и винилтри-метилсиланом2337. С помощью ЯМР был сделан анализ -строения и состава сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом 2338. Сополимеры винилиденфторида имеют высокую плотность, твердость, термостабильность и химическую стойкость, как и поливинилиденфторид, но в отличие от последнего обладают хорошей текучестью при температурах ниже 200° С и легко могут перерабатываться в изделия обычными способами 2337> 2339> 234°[5, С.529]
Для сегнетоэлектриков характерно также наличие темпера-ры г\юри. »^уш,ес1винание iciviiiepd iy уы i\jupn у ии/л1^ tuAt; не доказано. Однако температуру Кюри наблюдали у сополимеров винилиденфторида (ВДФ) с трифторэтиленом (ТФЭ). У сополимера с мольным соотношением компонентов ВДФ: : ТФЭ = 90 : 10 Гк = 403 К, у сополимера ВДФ : ТФЭ = 55 : : 45 Тк = 343 К. Для второго сополимера получено значение пьезомодуля dz\ = 35 пКл/Н [154], т. е. более высокое, чем у ПВДФ. Однако при нагревании выше 343 К пьезоэлектрические свойства этого сополимера необратимо исчезают. Для модели пьезоэлектрических сферических кристаллов в непьезоэлектрической аморфной матрице получены [155] следующие соотношения для пьезоэлектрического коэффициента е:[2, С.176]
Несколько позже были описаны тройные сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом к тетрафторэтиленом, выпускаемые в США под названием вайтон В, В-50 и в Японии под названием дайел-501. В Италии после 1960 г. начался выпуск сополимеров винилиденфторида с 1-гидропентафторпропиленом и их тройного сополимера с тетрафторэтиленом под названием тех-нофлон SL, Т (фирма «Монтэдисон»).[1, С.503]
По стойкости к полярным растворителям — сложным эфирам, кетонам, тетратидрофурану, окислителям, основаниям, хлорсуль-фоновой кислоте и фтористому водороду резины на основе пер-фторированных каучуков типа СКФ-460 и ЕСД-006 значительно превосходят другие резины, в том числе и резины на основе сополимеров винилиденфторида. Вулканизаты на основе перфтор-алкилентриазиновых эластомеров совершенно не стойки к щелочам и аминам.[1, С.520]
77. Мурашева Е. М., Шашков А. С., Галил-Оглы Ф. А. Анализ спектров ЯМР 10F сополимеров винилиденфторида с трифторхлорэтиленом.— Там же, 1979, 21, № 4, с. 882—887.[3, С.503]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.