До соотношения концентраций 1 : 2 наблюдается образование соединений с большими величинами дипольных моментов, чем у исходных компонентов. Если учесть, что при введении в систему первых порций углеводорода имеются условия для подавления диссоциации образующихся соединений, можно полагать, что дипольные моменты я-комплексов невелики по сравнению с дипольными моментами комплексов донорно-акцепторного типа [7, 8].[7, С.111]
Делокализация большого числа п-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объясняется тем, что образование соединений с системой сопряженных связей протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола —[2, С.408]
При проведении реакции диметилциклосилокеанов с органохлорсила-нами в присутствии каталитических количеств апротонных кислот, реакция теломеризации осложняется побочными реакциями дробления цепей теломеров [7, 8, 11]. Эти реакции протекают через образование соединений со связями —Si—О—МеС1п_, (где Me = Fe, Al, Ti, Sn; n — валентность), образование которых при реакциях диметилциклосил океанов с апротонными кислотами в ряде случаев экспериментально доказано[7, С.162]
Таким образом, деструкция полиариленфталидов протекает как по концевым группам, так и по фталидному циклу основной цепи (при наличии гетеросвязей - по гетеросвязям). Распад фта-лидного цикла, вероятно, протекает по трем направлениям: без выделения окислов углерода (образование структур антрахиноно-вого ряда); с выделением СО (образование соединений типа флу-оренона) и с выделением СО2 (образование фрагментов антраценового, фенантренового и флуоренового типов), причем последнее направление является преобладающим. Первые две реакции сопровождаются разрывом полимерной цепи, а третья приводит к образованию сшитых структур.[4, С.293]
Интересно отметить, что для коагуляции комплексных урано-ванадие-вых кислот солями уранила их требуется вводить в значительно большем количестве, чем соли иных двухвалентных катионов. Для коагуляции свежеприготовленных золей U • 2У-комплекса требуется прибавить 3 моля U02(N03)2 на 1 моль U03-2V205 + aq, что отвечает гелю состава 3U03-• FU03-2V205] -f- aq. Гель указанного состава еще обладает кислотными свойствами. При приливании раствора электролита (например, ВаС12) к суспензии геля происходит ее подкисление, что указывает на образование соединений reRO-mU03 (U03-2V205) или raRO-m (2U03-V205) + aq. Соединения этого типа встречаются в природе (тюямунит — CaO-2U03-•V205-4H20, карнотит — R20-2U03-V205-3H20) и, очевидно, представляют собой уранилщелочные соли комплексных урано-ванадиевых кислот.[6, С.136]
Наибольший интерес в техническом отношении представляет сополимер перфторметилвинилового эфира. Изучение ЯМР-спек-тров сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром [30] показало, что в молекулах сополимеров, содержащих меньше 50% (мол.) перфторметилвинилового эфира, имеются участки, состоящие из соединенных друг с другом звеньев винилиденфторида, и участки, состоящие из чередующихся звеньев винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром. Звенья винилиденфторида соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту»; 10% звеньев соединены в последовательности «голова к голове». В участках молекул, состоящих из чередующихся звеньев винилиденфторида и перфторметилвинилового эфира, звенья также соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту». Одновременно имеет место образование соединений типа «голова к голове», а также «хвост к хвосту». Относительное число звеньев, соединенных в последовательности «голова к голове», составляет 20%.[1, С.508]
Образование соединений (IV, V и VII) нами доказано винилированием моноциклоацеталя пентаэритрита (II), полученного из пентаэритрита и уксусного альдегида.[7, С.264]
Панде и Бхатнагар изучали образование соединений между мочевиной и галогенидами щелочноземельных металлов. В системе ВаСЬ (I) — CO(NH2)a (II)—ШО по замечательным точкам на кривых проводимости и вязкости соответствующих разрезов при 25° авторы установили наличие соединений при соотношениях между I и II, равных: 2:1; 1:1; 1 : 2 и 1:4. Изучение поверхностного натяжения и .показателей преломления подтвердило существование этих соединений [132]. Соединения такого же типа обнаружены в системе ВаВгз — СО(МНг)2— НЮ по данным измерения проводимости, вязкости и плотности [133].[8, С.22]
Диаграммы электропроводности смесей расплавов, в особенности отражение ими соединений, указываемых диаграммами плавкости, обсуждается также Сакаи и Хаяши [13, 141. Образование соединений в системе MgCh — КС1 отмечается небольшими нарушениями плавного хода изотерм удельной электропроводности.[8, С.164]
Тутунджич и сотрудники изучали также системы, образованные ортофосфорной кислотой с серной, уксусной, валериановой и изовалериановой при 25 и 40°. Изотермы вязкости указывают на образование соединений состава 1 : 1. В системе с серной кислотой минимум на изотерме проводимости близок к составу соединения [195].[8, С.32]
Эддисон и сотрудники исследовали систему нитрометан — четырехокись азота методами термическим и проводимости. Авторы установили, что компоненты смешиваются в жидком состоянии во всех отношениях; эвтектическая точка была найдена при — 56° и 53 вес. % NaO4. Образование соединений не наблюдалось. На изотерме х_10° максимум соответствовал 20 вес. % N2O4. Электролитом в данной системе считалась четырехокись, которая распадалась по схеме: N2O* ;± NO+ + + МОз~; проводимость объяснялась высокой диэлектрической проницаемостью среды [167].[8, С.27]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.