Для определения состава мономерной смеси как функшш мольной степени превращения, а также степени превращен !гя как функции состава мономерной смеси и для решения других задач можно пользоваться интегральной формой уравнения сополимеризации, вьтведенной Скейстом и Манером:[3, С.164]
Обычный способ оценки г\ и г2 для данной пары мономеров заключается в определении состава сополимеров, образованных из нескольких мономерных смесей различного состава. Во избежание необходимости использовать интегральную форму уравнения сополимеризации при последующей оценке данных желательно, чтобы степень превращения (конверсия) не превышала 10%.[2, С.241]
Основной причиной наблюдаемой композиционной неоднородности является, очевидно, изменение состава полимеризующейся системы по ходу процесса. В общем случае, это изменение и, соответственно, композиционная неоднородность могут быть рассчитаны на основании уравнения сополимеризации Майо — Льюиса [26]. Однако далеко не все сополимеризующиеся системы подчиняются этому уравнению, полученному, как известно, в предположении постоянства констант сополимеризации (их независимости от состава системы, времени и конверсии мономеров), отсутствия влияния на скорость присоединения мономеров звеньев, предшествующих концевому, и необратимости - процессов полимеризации. Отклонение процессов сополимеризации от закономерностей, предсказываемых этим уравнением, может быть обусловлено также рядом специфических причин, в частности, возникновением деполи-меризационных процессов и реакций передачи цепи с разрывом [27], наличием в системе активных центров различной природы, появле-[1, С.28]
Действительно, при выводе простейшего уравнения сополимеризации мономеров А и В [201] принимают во внимание скорости четырех элементарных реакций: 1) &ао[А-] [А]|; 2) &аЬ[А-][В]; 3) kba[B'][A]\- 4) /гьь['В.]['В].[7, С.132]
Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как «индексы относительной реакционной способности» (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические метод оы [27].[5, С.195]
В катионной сополимеризации следует принимать во внимание эффект среды. Диэлектрическая константа е (полярность) среды должна изменяться в ходе процесса, за исключением случаев азеотропной сополимеризации, равенства значений е обоих мономеров или существенного превалирования значения е растворителя над значениями е мономеров. Поэтому константы скоростей четырех реакций роста могут изменяться в соответствии с непостоянством состава смеси в ходе сополимеризации. В общем случае в системах содержатся более двух мономеров и более двух типов АЦ, что ограничивает применение уравнения сополимеризации и ценность численных значений констант сополимеризации г} и г2.[5, С.193]
На основе экспериментальных и теоретических данных поту чены уравнения сополимеризации с учетом влияния водорода на состав пои мера [241][6, С.51]
Исследована полимеризация винилового эфира транс-коричной кислоты (Mi) и его сополимеризация с винилацетатом (Ма) и другими мономерами. Выведены уравнения сополимеризации, позволяющие определять, кроме обычных констант сополимеризации rl и г2, величину г3, равную отношению скоростей[9, С.587]
данных об изменении жесткости, твердости и ряда других показателей, характерных для отвержденных полимеров. Данные о сокращении объема образцов сополимера метилметакрилата с полиэтиленфумаратом, отвер-ждавшихся в изотермических условиях при 62°, характеризуют относительное влияние каждого из этих факторов. Расчеты показывают, что лишь 10% звеньев фумаровой кислоты от общего их содержания в реакционной системе участвует в процессе сополимеризации. Таким образом, при помощи уравнения сополимеризации, которое, как было показано выше, хорошо описывает состав сополимера, образующегося на первой и второй стадиях процесса, стало возможным оценить количество ненасыщенных групп в полимерных цепях на третьей стадии процесса сшивания. Участие этих групп в реакции ограничивается процессом диффузии в еще большей мере, чем участие молекул мономера.[8, С.208]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.