В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активации разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации U о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи '>. Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются «прочности» внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация.[1, С.95]
Строят графики зависимости константы скорости процесса от обратной температуры для чистого полимера и полимера, содержащего стабилизатор. Используя уравнение Аррениуса 1п? =[3, С.79]
При изменении напряжения от 200 до 400 МПа величина /С изменялась почти в 10 000 раз, однако значение С«, оставалось практически постоянным. На рис. V.29 сопоставлены зависимости долговечности и константы скорости реакции от температуры в аррениусовских координатах. При фиксированном значении нагружения выполняется уравнение Аррениуса в виде:[10, С.280]
На рис. 4.28 приведена зависимость степени конверсии процесса от его продолжительности для частиц разных размеров и при различных температурах. Из этих данных видно, что при 160 °С диффузия не является лимитирующей стадией. Процесс, хотя и очень медленно, протекает в кинетической области. При более высоких температурах становится заметным влияние размера частиц полиэфира — определяющей становится диффузия этилен-гликоля. Авторы показали, что для расчета4константы скорости реакции в твердой фазе при температурах 160—200 °С может быть применено уравнение Аррениуса в виде[7, С.96]
Выше было показано, что ti=t-^Goo/Go. Используя уравнение Аррениуса, можно записать:[12, С.252]
Тем не менее слишком высокие значения энергии активации и сильная зависимость ее от температуры указывают на то, что уравнение Аррениуса в его простейшей форме, -по-видимому, неприменимо вблизи Tg. В связи с этим Фокс и Флори предположили, что молекулярная' 'подвижность (а следовательно, и время релаксации) вблизи Tg в основном зависит от свободного объема' и/. При этом предполагается, что вероятность перескока[12, С.263]
В литературе по исследованию релаксационных переходов в полимерах (см., например, [54]) очень часто высказывается мнение, что уравнение Аррениуса не выполняется при описании а-перехода. Поводом для этого послужил тот факт, что при построении температурной зависимости логарифма частоты перехода v (точнее, lnv=f (1/Г)] наблюдается отклонение от прямой.[15, С.165]
С другой стороны, из дырочной теории вязкого течения, сформулированной в работах47""49, следует, что для ньютоновской вязкости должно быть справедливо известное уравнение Аррениуса:[14, С.49]
Температурная зависимость Р в общем случае не подчиняется уравнению Аррениуса. Если, однако, одно из слагаемых в знаменателе уравнения (25) значительно больше другого, то уравнение Аррениуса должно соблюдаться. В том случае, когда первый член значительно больше второго, зависимость In Р от i/T приводит к выражению:[17, С.20]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.