Имеются два механизма, по которым может происходить увеличение растворимости полимера—могут разрываться или поперечные связи, или участки цепей между этими связями. Последний механизм более вероятен, так как при разрыве межмолекулярных связей нельзя ожидать образования заметных количеств растворимого полимера сразу же после начала реакции. Если это так, то уменьшение скорости растворения при увеличении содержания бутадиена в полимере может быть обусловлено тем, что в полимерах с большим содержанием бутадиена межмолекулярные связи расположены ближе друг к другу, в результате чего от сетки могут отделяться только сравнительно небольшие отрезки макромолекул. Увеличение энергии активации является мерой изменения прочности разрываемых связей, вызванного изменением состава цепи.[8, С.58]
Для всех препаратов гидроцеллюлозы характерен ряд общих свойств. Эти препараты частично или полностью теряют волокнистую структуру и в последнем случае могут быть растерты в порошок. По мере углубления гидролиза постепенно понижается механическая прочность волокна и возрастает растворимость в 8... 10%-х растворах NaOl 1. что обусловлено понижением СП. Однако, гидроцеллюлоза при одной и той же средней СИ может иметь разную растворимость в щелочи в зависимости от природы целлюлозы, примененной кислоты и условий гидролиза, поскольку увеличение растворимости связано не только с уменьшением СП, но также и с изменением ММР, нарушением морфологической структуры целлюлозного волокна (его поверхности и ультраструктуры стенки) и уменьшением его степени ориентации. При воздействии щелочи может произойти окисление частично гидролизованной целлюлозы кислородом mvuyxa с превращением концевых альдегидных групп в карбоксильные, что дополнительно повышает растворимость в щелочи.[2, С.576]
Увеличение растворимости, по всей вероятности, может 'быть объяснено возникновением полярных (концевых групп и изменени-[3, С.84]
Из полученных экспериментальных данных можно сделать важное заключение о том, что резкое увеличение растворимости полимера в полимере наступает в той области молекулярных весов, которая соизмерима с размерами сегмента макромолекул. Так, молекулярный вес сегмента полибутадиена равен, по данным Виноградова [95], 400, полиизопрена 1200, а полистирола 2500. Обычно сегмент считают состоящим для гибких макромолекул из 20—40 атомов углерода[6, С.27]
Растворяющая способность среды и растворимость полимера. На процессы образования частиц сильно влияет увеличение растворимости образующегося полимера в дисперсионной среде, а именно:[7, С.153]
При высоких температурах, доходящих до 365°, Гавриш и: Галинкер [30] была изучена также растворимость некоторых солей (CuCl, CuJ, AgCl, AgBr, AgJ), весьма слабо растворимых при обычных температурах. Авторами отмечено очень значительное (в некоторых случаях более чем в 1000 раз) увеличение растворимости этих солей с повышением температуры. Оказалось, что расчет растворимости указанных солей по уравнению лога-рифмики Шредера-Ле-Шателье, исправленной Ахумовым, не дает даже порядка действительной величины растворимости. Наиболее удовлетворительное совпадение е опытом дает правило Чина.[9, С.137]
Основная эмпирически найденная закономерность, определяющая изменение равновесия под действием третьего компонента, сводится к следующему правилу, сформулированному Финдлеем': «Когда два компонента смешиваются только отчасти, прибавление третьего может привести к увеличению или к уменьшению растворимости первых двух. Увеличение растворимости наблюдается обычно, когда третий компонент легко растворим в обоих других; но когда третий компонент лишь незначительно растворим в двух других, то прибавление его уменьшает растворимость последних».[5, С.121]
Методом ЭПР исследовано образование свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе338. Исследовано изменение вязкости, растворимости и химического состава полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола 339~342. Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение растворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для получения привитых сополимеров 343-346_[10, С.714]
Описан синтез привитых сополимеров полиизобутилена и ме-тилметакрилата 2969> 297°. Исследована прививочная сополимери-зация метилметакрилата и других алкилметакрилатов на стироле 1223> 1346> 2402' 2971-2975. В свою очередь на полиметилметакри-лате прививают стирол 2405> 2976-2978_ Изучена прививочная сопо-лимеризация винилхлорида в латексе сополимера бутилметакри-лата и метакриловой кислоты и, наоборот, прививка <сополимера бутилметакрилата и метакриловой кислоты на полихлорвинил2979"2983. Увеличение растворимости, а также данные по набуханию пленок сополимера подтверждают, что отношение к растворителям и поверхностные свойства определяются природой боковых цепей. Характер основных цепей оказывает заметное влияние на температуру стеклования. Пленки полученных сополимеров обладают хорошей адгезией к металлам, повышенной ударной прочностью и стойкостью к истиранию, а также бензо-и влагостойкостью.[10, С.617]
циация молекул ПАВ с образованием обратных мицелл. Поскольку большинство вулканизующих агентов является полярными веществами, можно предположить, что в присутствии ПАВ они солюбилизируются в полярном ядре обратных мицелл и более эффективно распределяются в смеси. Увеличение «растворимости» ускорителей в присутствии ПАВ было отмечено в работе [104]. Например, «растворимость» ДФГ в каучуке при 80 °С возрастает в 4,3 раза в присутствии 4 масс. ч. стеарата цинка, а растворимость диэтилдитиокарбамата цинка — в 2,5 раза при добавлении всего 0,065% (масс.) неионо-генного ПАВ на основе этиленгликоля. При этом, благодаря локальному концентрированию и выгодной взаимоориентации в мицеллах ПАВ, наблюдается увеличение скорости химических реакций, приводящих в конечном итоге к сшиванию каучука. При одновременном исследовании диффузии по методике [105], растворимости диэтилдитиокарбамата цинка в каучуках и влияния степени дисперсности ингредиентов на кинетику сшивания нашли, что в отсутствие ПАВ гелеобразование наступает раньше, чем вулканизующая группа успевает равномерно распределиться в смеси. В присутствии ПАВ процессы распределения вулканизующих агентов завершаются до начала гелеобразования и сшивание протекает как ярко выраженная гетерогенная реакция [102; 105].[4, С.247]
увеличение растворимости, для полиамида — умень-[1, С.59]
ра. Наряду с этим образуются и низкомолекулярные продукты, обусловливающие увеличение растворимости в воде и гептане.[3, С.158]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.