При частичной этерификации четырехх лор истого кремния этиленгликолем образуется Cl3SiOCH2CH2OSiC]3; с глицерином в тех же условиях образуется HC(CH2OSiCl3)2OSiCl3 [2192]. При этерификации диметилдихлорсилана этиленгликолем образуется Г— (CH3)2Si(OCH2CH2O)2Si(CH3)2 — ]а — димерный диметил-этилендиоксисилан и высокомолекулярная фракция, сооответст-вующая по среднему молекулярному весу приблизительно декамеру, которая при перегонке деполимеризуется в димер. При этерификации диметилдихлорсилана высшими двухатомными спиртами образуются мономерные циклические соединения и другие продукты [1290].[4, С.270]
В колонну 3 для частичной этерификации подают четыреххло-ристый титан из мерника 2. После заполнения колонны примерно на Yg, не прекращая подачи четыреххлористого титана, вводят бутиловый спирт из мерника 1 с такой скоростью, чтобы температура[1, С.306]
Процесс производства полиметилсилоксановых лаков состоит из трех основных стадий: частичной этерификации метилтрихлор-силана бутиловым спиртом; гидролиза частично этерифицированного метилтрихлорсилана; отгонки растворителя и приготовления лака. Принципиальная технологическая схема производства полиметилсилоксановых лаков приведена на рис. 76.[1, С.211]
Аналогично четыреххлористому кремнию можно частично этерифицировать и другие галоидсиланы, например диэтил-дихлорсилан, дихлордифторсилан и др. [1383, 1871, Н204]. При частичной этерификации происходит только замещение атомов хлора по уравнению:[4, С.114]
Из химических методов разделения азеотропной смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом наиболее удобным является этерификация. Этот метод основан на разной активности компонентов в реакциях частичной этерификации спиртами или фенолами. В первую очередь со спиртами или фенолами взаимодействует четыреххлористый кремний с образованием в конечном счете тетра-алкокси- или тетраароксисиланов:[1, С.52]
Например, для синтеза полинонилсилоксана проводят гидролиз частично этерифицированного нонилтрихлорсилана и последующую полпконденсацию продукта гидролиза. Процесс производства состоит из двух основных стадий: частичной этерификации нонилтрихлорсилана и гидролиза полученного продукта; отгонки растворителя и приготовления лака.[1, С.236]
При получении модифицированных М.-ф. с. в две стадии на первой синтезируют метилолмеламины или олигомеры, на второй в их водные р-ры вводят модификатор, напр, ди- или триэтаноламии, п-толуолсульф-амид, фурфурол; для частичной этерификации по ме-тилольпым группам используют гл. обр. одноатомные спирты (метиловый или бутиловый).[3, С.85]
Отмытый продукт отстаивают в расширителе, а водный слой и продукт гидролиза непрерывно отводят с низа колонны и собирают соответственно в емкости б и 7. Во избежание желатинизации продукта гидролиза метилтрихлор-силан перед гидролизом подвергают частичной этерификации бутиловым спиртом.[1, С.212]
После ввода необходимого количества бутилового спирта массу в гидролизере в течение 2—3 ч подогревают до 60±5 °С и выдерживают при этой температуре еще 3—5 ч. Выдерживание заканчивают при содержании хлора в хлорэфирах кремния (побочно образующихся при частичной этерификации метилтрихлорсилана), равном 15—42% в зависимости от типа лака. Затем массу в гидролизере охлаждают до 20—30 СС, подавая воду в рубашку аппарата. Охлажденные хлорэфиры через сифон в вакууме выгружают в мерник-дозатор 6.[1, С.211]
При избытке метилтрихлорсилана на стадии гидролиза продукт может перейти в неплавкое и нерастворимое состояние или образовать структуру с числом поперечных сшивок выше допустимого; при избытке бутилового спирта получающийся полимер, наоборот, будет иметь незначительное число сшивок и соответственно малый молекулярный вес. От стадии частичной этерификации во многом зависят вязкость И время желатинизации получаемого полимера.[1, С.211]
Модификация. Для повышения водостойкости, придания способности растворяться в органич. растворителях, увеличения гидрофобности и адгезии или для улучшения совместимости с др. полимерами и компонентами, входящими в состав лаков, эмалей, клеев, М.-ф. с. обычно модифицируют. Модификация м. б. осуществлена на стадии синтеза олигомеров путем частичной этерификации но метилольным группам одноатомными (бутиловым, фуриловым) или многоатомными (чаще всего этилен-, диэтилен- и триэтиленгликолями) спиртами, а также путем замены части мочевины в реакционной смеси на фенол или меламин. При этерификации сначала образуются, вероятно, неполные эфиры диметилолмочовины HOCH2NHCONHCH2OB, к-рые вступают в поликонденсацию, превращаясь в смолу, растворимую в органич. растворителях:[3, С.157]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.