Циклические соединения способны вступать в различные реакции ионной сополимеризации [4, гл. 7] [12]. При этом можно использовать сомономеры одной и той же химической природы с одинаковым (окиси этилена и пропилена) или различным (окись олефина и тетрагидрофуран) числом атомов в кольце, а также сомономеры другой природы — сополимеризация этиленимина с окисью пропилена, окисей олефинов с винильными мономерами, альдегидами или нитрилами. Практическое осуществление таких реакций наталкивается на ряд осложнений, обусловленных следующими причинами.[10, С.222]
В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60.[1, С.162]
Однако, как уже отмечалось, в полимерах, выпускаемых в промышленности, содержатся циклические соединения, которые резко снижают среднечисленную молекулярную массу и тем самым снижают функциональность полимеров. Введение поправки в значение среднечисленных молекулярных масс полимера на содержание в нем циклических молекул и их молекулярных масс, позволяет определить функциональность цепной части, которая соответствует расчетным величинам [23].[1, С.559]
Катонная полимеризация. Под действием катализаторов катнонпого типа полимернзуются циклические соединения, образующие линейные полимеры за счет раскрытия цикла (циклопропан, простые циклические эфиры, циклические формалн и др.) и ненасыщенные соединения, среди которых наибольшей активностью характеризуются мономеры, имеющие электроно-донорные заместители у а-угле родного атома при двойной связи и вызывающие смещение л-электронного облака в сторону метилсновой группы. Молекула мономера поляризуется и облегчается ее взаимодействие с катионом катализатора или растущей полимерной цепью. Этим методом полимернзуются изобу-тнлен, стирол, а-м^тилстирол, а также мономеры, содержащие гетероатомы: формальдегид, пропнлоноксид, эпихлоргидрин, винилалкнловый эфир и ряд других. Диеновые мономеры по катионному механизму полимеризуются с гораздо меньшей скоростью. Так, активность ненасыщенных мономеров снижается в ряду: винилалкиловые эфиры>изобутилсн>стирол>изо-прен> бута диен.[3, С.123]
Циклические соединения, не способные к гомополимеризации из-за нестабильности растущих частиц (2-метилтетрагидрофуран, 1,3-диоксан), сополимеризуются с мономерами, дающими более устойчивые активные центры:[10, С.223]
Подобно полимеризации диенов в циклические соединения, такие, как 1,5,9-циклододекатриен, производные ацетилена на катализаторах Циглера [374] полимеризуются с образованием производных бензола. Так, ацетилен превращается в смесь метилциклогексана и бензола, метил-ацетилен — в смесь 1,2,4-и 1,3,5-триметилбензола, дифенилацетилен— в гексафенилбензол, бутин-2 — в гексаметилбензол.[14, С.231]
Проведенное исследование показало, что циклические соединения всегда присутствующие в исходных полиэфирах, полученных в процессе равновесной поликонденсации, не принимают участия в реакции с диизоцианатами и не оказывают существенного влияния на свойства полиуретанов.[11, С.52]
При полимеризации ацетиленов [641—648] чаще всего образуются циклические соединения-—бензол, циклооктатетраен. Известны также высокомолекулярные сополимеры ацетилена с эфиром или нитрилом акриловой кислоты, винилкетоном.[13, С.519]
В реакции полиприсоединения могут участвовать однородные и разнородные молекулы, а также циклические соединения[5, С.50]
Имеются также сведения о возможности образования три- и тетраметилолмочевин, которые легко превращаются в циклические соединения. Метилольные производные представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде и стабильные в щелочной среде. При нагревании метилолмочевин до 100^ происходит их поликонденсация с образованием линейных поли-метиленмочевин—термостабильных, аморфных, бесцветных, прозрачных полимеров, возможно, следующего строения*:[2, С.432]
При гидролизе и конденсации дифункциональных органогалогенсиланов типа R2SiCl2 в зависимости от рН среды образуются линейные и циклические соединения:[6, С.143]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.