Статья по теме: Адсорбированных макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Сшивание при гетерогенной вулканизации происходит в адсорбированном на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента слое каучука по вершинам петель складчатых структур адсорбированных макромолекул, что приводит к изменению ММР сшиваемого[3, С.128]

В приведенных результатах наблюдаются известные противоречия в отношении зависимости р от степени покрытия поверхности, концентрации раствора и других факторов. Число экспериментальных данных такого рода пока еще недостаточно для того, чтобы установить общие закономерности. Вместе с тем, сам метод определения р, по-видимому, является весьма многообещающим, поскольку дает определенную возможность судить о конформации адсорбированных макромолекул. Правда, такое суждение носит качественный характер, так как теоретически не установлена связь между р и каким-либо параметром, характеризующим конформацию адсорбированной макромолекулы. Предположения о сжатом слое или о слое растянутых молекул, делаемые на основании значений р, носят относительный характер. С другой стороны, сопоставление экспериментально определенных величин р с предсказываемыми теоретическими могут дать ценные сведения о структуре слоя.[4, С.85]

Многие исследователи считают ответственным за устойчивость дисперсных систем, стабилизированных полимерными макромолекулами, так называемый энтропийный фактор устойчивости, связанный с взаимодействием полимерных цепей друг с другом и с молекулами растворителя, при котором возникает стерическое отталкивание. В основном выделяют два фактора, вызывающие возникновение сил отталкивания [36, 226]: потеря конфигурационной энтропии адсорбированных макромолекул при их сжатии в результате приближения второй поверхности (эффект ограничения объема); изменение взаимодействия полимер - растворители при взаимном проникновении или сжатии полимерных цепей (осмотический эффект). Установлено, что в хорошем растворителе преобладающим является осмотический эффект [Ю].[2, С.32]

Все опыты проводили в условиях, далеких от фазового разделения. При этом предполагалось, что молекулы полиметилметакрилата быстро проникают сквозь адсорбированный слой полистирола к поверхности кремнезема. Несовместимость полимеров не сказывается на данном процессе. Вместе с тем происходит только незначительное изменение в величине р адсорбированных молекул полистирола и полиметилметакрилата при адсорбции их из смеси по сравнению с адсорбцией индивидуальных веществ. Это свидетельствует, как уже отмечалось, о неизменности конформации адсорбированных макромолекул.[4, С.75]

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробной десорбции. На первой стадии из растворителя проводят адсорбцию всего растворенного олигомера на твердую насадку колонки, на второй - производится дробная десорбция ранее адсорбированных макромолекул путем последовательного пропускания через колонку нескольких растворителей с нарастающей способностью к вытеснению олигомера, который вымывается в составе отдельных фракций.[1, С.339]

Термодинамическое качество растворителя, оцененное по величине характеристической вязкости, сильно влияет на размер агрегатов. В хорошем растворителе — ацетоне ([г] ]= 0,175) — размер агрегатов возрастает до 0,08 — 0,70 мк. Следовательно, экспериментально подтверждено образование агрегатов молекул даже в растворах олигомеров. Для выяснения вопроса о том, переходят ли эти агрегаты на поверхность адсорбента при адсорбции, была исследована мутность растворов до и после адсорбции. Адсорбцию проводили в статических условиях обычными методами в области концентраций 25—1000 (для ацетона) и 25—30 мг/мл (для толуола). Сначала была исследована кинетика адсорбции. Кинетические кривые, приведенные на рис. 15, несколько необычны. В первые минуты после смешения адсорбента с раствором наблюдаются большие величины адсорбции, чем через некоторое время. Очевидно, это связано с перераспределением на поверхности адсорбированных макромолекул и их агрегатов.[4, С.147]

Стромберг и сотрудники [63] исследовали конформацию адсорбированных макромолекул полистирола методом нарушенного полного отражения в ультрафиолетовой области. Они получили следую-[4, С.93]

Если процесс адсорбции сопровождается поглощением тепла, это должно компенсироваться соответствующим увеличением энтропии. Только в этом случае может быть обеспечено уменьшение свободной энергии системы, что необходимо для протекания самопроизвольного процесса адсорбции. Выигрыш энтропии может быть достигнут различными путями [142, 147]. Во-первых, происходит десорбция молекул растворителя, что увеличивает общую энергию системы. Во-вторых, происходит десольватация адсорбированных макромолекул. Возможны и другие источники повышения энтропии [142].[6, С.24]

Улучшение диспергируемости частиц двуокиси титана при покрытии их жирными кислотами, вероятно, связано главным образом с повышением смачиваемости поверхности частиц органической средой. В дополнение к этому в стабилизацию дисперсий вносит определенный вклад «энтропийное отталкивание». Идея объяснения стабилизации дисперсий эффектом «энтропийного отталкивания» принадлежит Мэкору [6]. Она была распространена на низкомолекулярные углеводороды с помощью использования простой модели палочкообразных молекул [6, 7]. Поскольку «энтропийное отталкивание» обусловлено снижением конфигурационной энтропии адсорбированных цепей, находящихся между соударяющимися частицами, эффект должен быть значительно большим пди использовании полимеров по сравнению с низкомолекулярными соединениями. Статистическая обработка данных по влиянию адсорбированных полимеров на стабилизацию дисперсий была ранее выполнена Майером [11]. Идея стабилизации дисперсий адсорбированными полимерными молекулами была высказана также Хеллером и Пафом [5]. По их предположениям, присутствие адсорбированных макромолекул[7, С.313]

адсорбированных макромолекул. Изучено также вытеснение одного полимера с поверхности при введении в раствор другого полимера. Установлено, что предпочтительная адсорбция одного из компонентов может увеличиваться под влиянием другого компонента, несовместимого с первым. Наибольшие изменения адсорбции происходят тогда, когда раствор расслаивается на две фазы. Из-за компонентов увеличение адсорбции одного из компонентов сопровождается[4, С.76]

отсутствует прирост адсорбции с ростом концентрации, т. е. достигается насыщение. Толщина слоя также возрастает только до определенного предела, зависящего от параметров раствора. Концентрация в слое с2 понижается и далее изменяется симбатно концентрации раствора (концентрация раствора оценивалась по показателю преломления) с постоянной разностью Ас. Эта избыточная концентрация рассматривается как концентрация адсорбированного полимера. Определена также зависимость от температуры и найдено, что для обоих полимеров толщина слоя с ростом температуры растет, а концентрация в слое падает [61]. Данные по толщине слоя и его концентрации служили авторам основанием для рассуждений о структуре слоя и конформации адсорбированных макромолекул. Авторы считают, что малая толщина слоя и высокая концентрация в нем на начальных участках изотерм говорит в пользу того, что молекулы на поверхности распрямляются и связываются с нею большим числом сегментов. При более высоких концентрациях происходит перестройка структуры адсорбционного слоя. Вновь сорбирующиеся молекулы будут нарушать уже возникшие связи, в результате чего общее число точек связи, приходящихся на одну[4, С.95]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь