Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона (карбкатиона), М+|[Кат]->М+[Кат]_, то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом (карбанионом), М + [Кат]->-М_[Кат]+, то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неор-[3, С.18]
Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона (карбкатиона), М+(Кат]->-М+[Кат]~, то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом (карбанионом), М + [Кат]—>-М~[Кат]+, то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неор-[6, С.18]
При ЭП под действием инициаторов, растворимых только в мономере, процесс независимо от растворимости мономера в воде[2, С.11]
Листовой материал получают полимеризацией в массе метилметакрилата или его сополимеризацией с другими мономерами под действием инициаторов радикальной полимершацн». В зависимости от назначения в состав полямеряэа-ционной смеси вводят пластификаторы, красители, замутнители, стабилизаторы и другие компоненты.[1, С.205]
Синтезированы некоторые кислые и полные эфиры винилэти-нилфосфинистых кислот и исследована их полимеризация при нагревании и под действием инициаторов радикального и анионного типов 174°. Описаны полимеры и сополимеры виниловых эфиров фосфорной и алкилфосфорной кислот1741' 1742. Описан метод полимеризации окиси триаллилфосфина или ее сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом при температуре 150—230° С в присутствии катализаторов радикального типа шз.[9, С.756]
Аллилфурилакрилат в атмосфере азота в присутствии перекиси бензоила полимеризуется лишь при температурах выше 200°С52. По мнению авторов, полимеризация аллилфурилакри-лата происходит не в результате радикального распада перекиси бензоила, а под действием инициаторов перекисного типа, образующихся при окислении полимеров аллилфурилакрилата в присутствии перекиси бензоила.[9, С.17]
Реальные условия Р. п. позволяют достигать средних мол. масс полимеров порядка 106. Значение Р в нек-рых пределах можно регулировать, изменяя концентрации реагентов, темп-ру и природу реакционной среды. Оптимальное для данной темп-ры условие — полимеризация в отсутствие растворителя под действием инициаторов, не проявляющих склонности к реакции (11). Зависимость Р от концентрации инициатора для таких процессов характеризует ур-ние (13), к-рое выводится из отношения 1/Р-=(г>3 + '<4)/<'2 ПРП использовании для исключения концентраций макрорадикалов условия стационарности У!— v.3:[5, С.133]
Реальные условия Р. п. позволяют достигать средних мол. масс полимеров порядка 105. Значение Р в нек-рых пределах можно регулировать, изменяя концентрации реагентов, темп-ру и природу реакционной среды. Оптимальное для данной темп-ры условие — полимеризация в отсутствие растворителя под действием инициаторов, не проявляющих склонности к реакции (11). Зависимость Р от концентрации инициатора для таких процессов характеризует ур-ние (13), к-рое выводится из отношения \lP=(vt-\-v^lvt при использовании для исключения концентраций макрорадикалов условия стационарности vl=v3:[8, С.133]
Инициированию реакции полимеризации стирола «живым полистиролом», изучению свойств «живого полистирола» посвящены работы Шварца с сотр. 50П-5012' 5015> 5017>5019-5021-5022, а также других авторов «ез-шб, 5013, sow, soie, sois, 5020,5огз_ Шварцем и др.501Э найдено, что абсорбционный спектр «живых» полимеров стирола, полученных под действием инициаторов натрийнафта-лина, натрийдефинила, натрийфенантрена, металлического натрия, характеризуется кривой с одним пиком при 340 ммк. При хранении полимерного раствора в течение нескольких дней наблюдается исчезновение этого пика и возникновение нового при Я = 545 ммк, что связывают с протеканием необратимого изоме-ризационного процесса в растворе «живого» полистирола и образованием «овых стабильных ионов.[9, С.319]
Другой распространенный способ гомогенной жидко-фазной П.— полимеризация в растворе. В этом случае проблема теплоотвода по сравнению с полимеризацией в массе решается относительно легко. Для нек-рых целей (при получении клеев, лаков, связующих для слоистых пластиков) полученный р-р полимера можно использовать непосредственно, для других — требуется выделить .полимер и освободить его от растворителя, что является одним из основных технологич. недостатков этого процесса. П. в массе и в р-ре можно осуществлять под действием инициаторов как радикальной, так и ионной природы.[7, С.444]
Другой распространенный способ гомогенной жидко-фазной П.— полимеризация в растворе. В этом случае проблема теплоотвода по сравнению с полимеризацией в массе решается относительно легко. ,0ля нек-рых целей (при получении клеев, лаков, сви:-,ующнх для слоистых пластиков) полученный р-р полимера можно использовать непосредственно, для других — требуется выделить полимер и освободить его от растворителя, что является одним из основных технологич. недостатков этого процесса. П. в массе и в р-ре можно осуществлять под действием инициаторов кач радикальной, так и ионной природы.[4, С.446]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.