Металлоорганическое соединение играет роль агента, алкилирующего поверхность катализатора. Алкилы более электроположительных металлов наиболее активны и поэтому пригодны для получения катализаторов. Соединения типа изобутилена не могут полимеризоваться из-за боль-[12, С.30]
К ионным типам полимеризации относят реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора. При этом твердая поверхность катализатора играет роль матрицы, которая обеспечивает пространственное регулирование звеньев в полимерной цепи.[5, С.31]
К ионной относят также полимеризацию, происходящую путем координации мономера на поверхности твердого катализатора" (координационно-ионная полимеризация). Поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая задает определенный порядок вхождения мономера в растущую цепь с упорядоченным пространственным расположением мономерных звеньев. Координационно-ионной полимеризацией получают все стереорегулярные полимеры.[6, С.49]
Диолефины, например бутадиен и изопрен, полимеризуются до твердых гомополнмеров. Однако образующийся полимер в течение нескольких часов полностью покрывает поверхность катализатора и делает его неактивным. В случае конъюгированных диолефинов метильная группа может находиться ближе чем в четвертом положении. Заместители, такие, как метильная и этильная группы, а также хлор, не должны находиться в положении более близком, чем положение 3, по отношению к двойной связи. Диолефины должны иметь по крайней мере одну концевую двойную связь. К неконъюгировэнным диолефинам применимы те же ограничения, что и к ос-олефинам.[11, С.312]
Первым отечественным промышленным катализатором был порошкообразный катализатор К-5, который получали пропиткой комбинированного носителя, формованием пластичной массы, высушиванием и прокаливанием при 650 °С в течение 2—4 ч. Удельная поверхность катализатора 30—40 ма/г. При дегидрировании бутана на катализаторе К-5 в промышленных условиях выход бутилена составляет 30—32 % (масс.), селективность 72—76 % (масс.) [3, с. 42].[2, С.134]
Было установлено, что иногда добавление к катализатору веществ, самих по себе не активных, сильно повышает активность! Такие вещества называются промоторами. Общий механизм действия промоторов неизвестен. Одно из объяснений заключается в том, что инертное вещество разрушает поверхность катализатора, и это приводит к увеличению числа активных центров; другое объяснение: промотор является адсорбентом для одного из реагирующих газов, не адсорбируемых самим катализатором*.[7, С.100]
Хром-кальций-никельфосфатный катализатор дегидрирования олефинов ИМ-2204, обладающий наивысшей активностью и селективностью среди известных аналогов, выпускается в виде цилиндров диаметром 5 мм и длиной 8 мм. Для увеличения механической прочности порошок катализатора перед формованием смешивают с графитом, который до начала работы выжигают кислородом воздуха с постепенным подъемом температуры водяным паром до 600 °С, а поверхность катализатора несколькими циклами обрабатывают паровоздушной смесью при 650—680 °С для формирования оптимальной пористой структуры.[2, С.143]
На комплексных катализаторах полимеризация (в отсутствие примесей и при достаточно низкой температуре) может протекать и без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Поскольку катализаторы Циглера — Натта нерастворимы, то происходит гетерогенный катализ полимеризации. Некоторое время считалось, что гетерогенность является обязательным условием катализа стереоспецифической полимеризации. В настоящее время показано, что стереорегулярные полимеры могут быть получены и при гомогенном катализе, но гетерогенный является более эффективным и более стереоспецифичным. По-видимому, поверхность катализатора способствует определенной ориентации молекулы мономера. Например, стереоспецифическая полимеризация олефинов возможна только при гетерогенном катализе.[4, С.91]
Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона (карбкатиона), М+|[Кат]->М+[Кат]_, то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом (карбанионом), М + [Кат]->-М_[Кат]+, то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неор-[9, С.18]
Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона (карбкатиона), М+(Кат]->-М+[Кат]~, то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом (карбанионом), М + [Кат]—>-М~[Кат]+, то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неор-[10, С.18]
катализатора. Твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неорга-[3, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.