Статья по теме: Определенной ориентации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В то время как кристаллы при исследовании их рентгеновскими лучами дают резко выраженные диффракционные диаграммы, свидетельствующие об определенной ориентации атомов или молекул, аморфные тела, напротив, подобно жидкостям, дают диаграммы с неопределенными очертаниями, что говорит о неориентированном беспорядочном расположении, хотя в некоторых случаях и имеются указания (см. стр. 154) на частично ориентирован-[4, С.281]

В процессе простого смешения, в результате приложения к системе девиаторных деформаций сдвига, растяжения или сжатия происходит увеличение поверхности контакта между смешиваемыми материалами. Существенно, что смешение осуществляется только при определенной ориентации слоев компонентов смеси относительно направления сдвиговых деформаций или других деформаций формоизменения. Основное значение имеет первоначальная ориентация поверхности раздела компонентов, подлежащих смешению.[3, С.124]

Ориентация при адсорбции или комплевсообразова-нии. При полимеризации мономеров, не содержащих полярные группы или объемные заместители, вклад стерич. и электростатич. взаимодействий оказывается недостаточным для образования стереорегулярных полимеров. В таких случаях отбор определенной ориентации достигается адсорбцией мономера в нек-ром преимущественном положении или комплексованием мономера, обусловливающем образование изотактич. последовательности в каждом акте роста цени. Все предполагаемые механизмы стереорегулирования при полимеризации неиолярных мономеров с небольшими заместителями включают в качестве необходимой стадию предварительной ориентации. Первоначально предполагали, что лишь поверхности твердых гетерогенных катализаторов позволяют осуществить ориентацию путем адсорбции мономера. Однако сегодня мы знаем, что стсреорегулярные полимеры можно пс лучить и в гомогенных системах, если каждый элементарный акт роста в достаточной мере контролируется путем связывания присоединяющейся молекулы мономера в комплекс.[8, С.262]

Ориентация при адсорбции или комплексообразова-нии. При полимеризации мономеров, не содержащих полярные группы или объемные заместители, вклад стерич. и электростатич. взаимодействий оказывается недостаточным для образования стереорегулярных полимеров. В таких случаях отбор определенной ориентации достигается адсорбцией мономера в нек-ром преимущественном положении или комплексованием мономера, обусловливающем образование изотактич. последовательности в каждом акте роста цепи. Все предполагаемые механизмы стереорегулирования при полимеризации неполярных мономеров с небольшими заместителями включают в качестве необходимой стадию предварительной ориентации. Первоначально предполагали, что лишь поверхности твердых гетерогенных катализаторов позволяют осуществить ориентацию путем адсорбции мономера. Однако сегодня мы знаем, что стереорегулярные полимеры можно получить и в гомогенных системах, если каждый элементарный акт роста в достаточной мере контролируется путем связывания присоединяющейся молекулы мономера в комплекс.[9, С.262]

На комплексных катализаторах полимеризация (в отсутствие примесей и при достаточно низкой температуре) может протекать и без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Поскольку катализаторы Циглера — Натта нерастворимы, то происходит гетерогенный катализ полимеризации. Некоторое время считалось, что гетерогенность является обязательным условием катализа стереоспецифической полимеризации. В настоящее время показано, что стереорегулярные полимеры могут быть получены и при гомогенном катализе, но гетерогенный является более эффективным и более стереоспецифичным. По-видимому, поверхность катализатора способствует определенной ориентации молекулы мономера. Например, стереоспецифическая полимеризация олефинов возможна только при гетерогенном катализе.[2, С.91]

Ориентационный порядок на надмолекулярном уровне можно исследовать методом дифракции рентгеновских лучей под малыми и большими углами. Каждое зерно в поликристаллическом или частично упорядоченном образце, как правило, имеет кристаллографическую ориентацию, отличную от ориентации соседних зерен. В целом ориентация всех зерен может быть распределена статистически относительно некоторой выбранной системы отсчета. В таком случае рентгенограмма представляет собой однородные кольца, расположенные вокруг начала координат. Однако если ориентация зерен имеет тенденцию сгущаться в большей или меньшей степени вокруг какой-то определенной ориентации или ориентации, то вместо колец рентгенограмма содержит дуги или даже дифракционные пятна. По форме и положению этих дуг или пятен на рентгенограмме можно судить о типе и степени ориентации. Таким образом, ориентационный порядок, характерный для жидкокристаллических текстур, может быть исследован методами дифракции рентгеновских лучей.[6, С.26]

вают почти полную невозможность определенной ориентации ароматического кольца, обычной для кумола, откуда вытекает и реальное различие в константах взаимодействия. Сильная диамагнитная анизотропия бензольного кольца и существование преимущественных конфигураций приводят к тому, что различия становятся достаточно большими. В полимерах очень низкого молекулярного веса со степенью полимеризации меньше 10 получен спектр, приближающийся к спектру кумола.[7, С.431]

ляют оптическую активность, поскольку в данном случае молекулы не имеют определенной ориентации и расположены совершенно произвольно. Независимо друг от друга Вант-Гофф и Ле Бель указали, что если считать четыре валентности атома углерода направленными к четырем вершинам тетраэдра, занятым разными заместителями, то атом углерода приобретает асимметрические свойства оптически активного кристалла, а молекулы, содержащие такой асимметрический атом углерода, должны быть оптически активными. Это предсказание подтверждено экспериментально. Были предложены формулы для подсчета числа оптически активных изомеров по числу асимметрических атомов углерода; многие оптически активные вещества были синтезированы и выделены.[7, С.127]

тенсивно, что, по существу, переходит в самопроизвольное волокнообра-зование. Длина волокон достигает десятков и сотен микрон. На рис. 5 приведена картина агрегированных волокон, снятая в поляризационном микроскопе. Волокна ассоциата обладают двупреломлением, что свидетельствует об определенной ориентации молекул вдоль оси волокон. Полученные результаты позволяют сделать заключение, что при взаимодействии молекул поливинилового спирта и полиметакриловой кислоты имеет место самопроизвольное образование волокон ассоциата непосредственно в растворе.[5, С.131]

допустить, что при адсорбционной ориентации молекул мономера, присоединяемых к макромо.пекулярной цепи, сохраняется некоторая вероятность присоединения по-разному ориентированных молекул мономера. После присоединения таких молекул начинает расти новый блок изотактического строения с другим пространственным расположением заместителей, по сравнению с расположением в ранее образовавшемся блоке. С повышением температуры полимеризации возрастает вероятность периодического нарушения определенной ориентации присоединяемых молекул и создается стереоблочный полимер, состоящий из совокупности различных изотактических стереоблоков.[1, С.151]

Полный текст статьи здесь