Прохождение процесса в несколько стадий подтверждено экспериментально. Для выяснения механизма проводили реакцию щелочной целлюлозы с жидким и-газообразным CS2 [25]. В первом случае к вакуумированной щелочной целлюлозе приливали избыток жидкого CSa, во втором случае реакционную колбу.соединяли с сосудом, из которого поступал газообразный CS2. Реакция в обоих случаях проводилась в термостате при 20°С. Полученные данные по скорости ксантогенирования представлены в табл. 4.3.[2, С.88]
По-видимому, в работах Шульца [15] было впервые высказано (и подтверждено экспериментально) предположение о том, что в целлюлозе не все ссязи между звеньями (даже если не рассматривать концевые связи) идентичны. В дальнейшем в ряде работ аналогичным путем были рассмотрены и другие деструктивные процессы. Полученные данные согласуются, в частности, с наблюдающимся в некоторых случаях уменьшением константы скорости в начальной стадии реакции. Результаты исследованийгидролиза целлюлозы и ее производных приведены в табл. 14[7, С.108]
Уменьшение скорости растворения с понижением температуры было неоднократно подтверждено экспериментально. Так, например, по данным [9], понижение температуры растворения с 20 до 15, 10 и 0°С сопровождается снижением скорости растворения, характеризуемой по количеству ксантогената, перешедшего в раствор за единицу времени, соответственно в 2,1; 4,2 и 5,8 раза. На рис. 5.8 показана зависимость количества растворенного ксантогената от продолжительности растворения для темпера-[2, С.114]
Это соотношение, называемое мембранным равновесием Доннана, многократно было подтверждено экспериментально. В табл. 12 приведены результаты ряда экспериментов с 1%-ным раствором[5, С.225]
Образование при ультраозвучивании блок- и привитых сополимеров в этой системе было подтверждено экспериментально определением степени полимеризации, которая различна при совместной и индивидуальной обработке этих полимеров. Известно также, что при добавлении сероуглерода к смеси ПММА — ПС в бензоле происходит осаждение соответствующих полимеров, чего не наблюдалось после их ультраозвучивания:.[10, С.335]
В соответствии с приведенным механизмом действия инициатора он расходуется во время реакции, и макромолекула должна содержать осколки его, что было неоднократно подтверждено экспериментально. В этом отношении инициированная полимеризация принципиально отличается от каталитических реакций.[3, С.94]
Как и в случаях гомополимеров, из выражения (17) следует, что последние остатки кристалличности исчезнут при строго определенной температуре. Однако для набухших систем температурная область плавления должна расширяться, причем диффузность перехода будет возрастать с увеличением концентрации растворителя. Это предположение подтверждено экспериментально для большого числа набухших полимеров [5, 6].[9, С.55]
Модуль упругого кручения зависит как от ближнего, так и от дальнего порядка в жидком кристалле. Концентрация полипептида, его молекулярный вес и используемый растворитель влияют на /С22 [24, 41]. На рис. 12 показана зависимость Кгз от Ф в предположении, что растворитель не вносит вклада в АХ жидкого кристалла, т. е. АХ=АХПБГ, где АХПБГ — анизотропия 1 молг чептидных групп. Это предположение было подтверждено экспериментально; ЯМР-исследования растворителя показали, что степень упорядоченности растворителя очень мала (S«10-3) [42]. Напротив, для молекул ПБГ характерна высокая упорядоченность, и собственная анизотропия молекулы ПБГ (% ц —/а) может быть найдена, если[6, С.199]
Одновременно анализ параметров молекулярной сетка полученных серных сульфенамидных вулканизатов привел к предположению, что в вулканизатах без НДФА существует два типа полисульфидных связей (одни легко перегруппировываются, а другие сравнительно устойчивы в условиях вулканизации), а при введении НДФА доля подвижных связей уменьшается. Недавно предположение о разной стабильности полисульфидных связей было подтверждено экспериментально [89].[4, С.236]
Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указания и па наличие ионных реакций: напр., в случае полиформальдегида и ноливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по ионпо-ради-калыюму механизму. В результате тормич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-ры'е в пек-рых случаях могут состоять практически только из мономора (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистирола) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образование мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодииамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полиморов см. Термическая деструкция.[12, С.343]
Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указания и на наличие ионных реакций: напр., в случае полиформальдегида и поливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по иопно-ради-кальному механизму. В результате термич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-рые в нек-рых случаях могут состоять практически только из мономера (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистирола) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образование мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодинамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полимеров см. Термическая деструкция.[13, С.340]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.