Принципиальная схема гидролиза целлюлозы и других полисахаридов концентрированными кислотами представлена на рис. 11.6. Реверсия может частично происходить глубже с образованием сравнительно низкомолекулярных декстринов (СП > 10). Декстрины и олигосахариды (продукты частичного гидролиза и реверсии) способны легко гидролизоваться дальше разбавленными кислотами. Поэтому для получения моносахаридов гидролиз концентрированными кислотами проводят в две стадии: обработка древесины и другого растительного сырья концентрированной кислотой при комнатной температуре; инверсия (дополнительный гидролиз) - разбавление реакционной смеси водой (до массовой доли кислоты 3...4%) и кипячение.[5, С.295]
Низкомолекулярные продукты гидролиза целлюлозы при повышенных температурах высушивания сохранят однофазность во всем интервале концентраций от исходного состояния и до сухого полимера. Они могут отложиться в микропорах и капиллярах целлюлозного волокна в виде тонких монолитных слоев и будут препятствовать капиллярному проникновению реагентов внутрь волокна. Реакционная способность таких материалов будет пониженной.[8, С.222]
Вопрос. В результате полного гидролиза целлюлозы и амилозы образуется D-глюкоза. Напишите структурные формы обоих полимеров и охарактеризуйте общие и отличительные особенности их структуры. Возможен ли взаимный структурный переход амилозы в целлюлозу? К какой группе пространственных изомеров их можно отнести: к конфигурационным или к конформационным?[2, С.79]
ГИДРОЦЕЛЛЮЛОЗА (hydrocellulose, Hydrozellu-lose, hydrocellulose) — продукт частичного гидролиза целлюлозы. Г. состоит из молекул с различной степенью полимеризации: от неизмененной целлюлозы до нерастворимых в воде олигомеров. Г. получают действием на целлюлозу воды в присутствии соляной или серной к-ты. При этом часть 1,4-р-глюкозидных связей в макромолекулах целлюлозы частично разрывается, по местам разрыва присоединяются молекулы воды с образованием концевых альдегидных групп. Последнее обусловливает[12, С.317]
ГИДРОЦЕЛЛЮЛОЗА (hydrocellulose, Hydrozellu-lose, hydrocellulose) — продукт частичного гидролиза целлюлозы. Т. состоит из молекул с различной степенью полимеризации: от неизмененной целлюлозы до нерастворимых в воде олигомеров. Г. получают действием на целлюлозу воды в присутствии соляной или серной к-ты. При этом часть 1,4-р-глюкозидных связей в макромолекулах целлюлозы частично разрывается, по местам разрыва присоединяются молекулы воды с образованием концевых альдегидных групп. Последнее обусловливает[14, С.314]
В первых работах, посвященных изучению кинетики деструкции полимеров, исследовались реакции, подобные реакциям гидролиза целлюлозы, крахмала и других соединений до простых Сахаров. В отличие от радикальных процессов, состоящих обычно из совокупности элементарных реакций, влияние которых часто бывает трудно разделить, кинетика этих реакций, как правило, очень несложна. Каждый акт гидролиза совершенно не зависит от всех других актов; эта реакция в химии полимеров является прекрасным примером воздействия на молекулярную цепь, протекающего по закону случая. Реакция гидролиза очень удобна для исследования, поскольку каждый ее акт приводит к разрыву цепи, а число разрывов можно сравнительно легко определить, исходя из данных о числе вновь образовавшихся альдегидных групп или об изменении молекулярного веса.[9, С.18]
Процесс гетерогенного гидролиза, как отмечалось выше, используют для определения содержания аморфной части целлюлозы. С этой целью обычно используют условия гидролиза целлюлозы до достижения ПСП. При гидролизе до ПСП аморфная часть разрушается и целлюлозные микрофибриллы распадаются на отдельные кристаллиты. Такой препарат гидроцеллюлозы получил название микрокристаллической целлюлозы (МКЦ).[5, С.577]
Конформация ванны менее устойчива, чем конформация кресла, что сказывается на химических свойствах амилозы. Скорость кислотного гидролиза амилозы выше скорости гидролиза целлюлозы, тогда как для всех а-гликозидов характерна более высокая устойчивость к гидролизу, чем для Р-гликозидов. Возможно, что конформа-ционными особенностями элементарного звена амилозы обусловлена ее способность легко свертываться в спи-[4, С.344]
Усманов и Каргин8 провели .исследование сорбции воды оплавленными сахарами и глюкозой. Эти продукты .могут служить хорошей моделью монолитных аморфных отложений низкомолекулярных продуктов гидролиза целлюлозы. Авторы установили, что вплоть до достижения определенной упругости пара сорбция воды протекает практически только в очень тонком поверхностном слое.[8, С.220]
Ясно, что такого рода конденсация может продолжаться,, приводя путем последовательного присоединения глюкозных радикалов к построению цепеобразной молекулы неограниченной длины и молекулярного веса. Возможность изоляции целлобиозы из продуктов гидролиза целлюлозы показывает, что структура именно такова и что молекула целлюлозы построена не из а-глюкозы. Последняя обнаружена в молекулах крахмала (стр. 316, 317).[7, С.162]
Процесс гидролиза в значительной степени зависит от степени упорядоченности макромолекул целлюлозы. Чем меньше эта упорядоченность, тем более доступны участки макромолекул в неупорядоченных областях атаке гидролизующих агентов. По типу кислотного гидролизацеллюлозы протекает микробиологическая деструкция ее под действием природных ферментов. Деструкция целлюлозы под действием щелочей протекает при повышенных температурах, и реакция идет уже по типу деполимеризации.[10, С.200]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.