Получающиеся в результате гидролитической полимеризации высокомолекулярные соединения имеют на концах макромолекул остатки молекул реагента, вызвавшего этот процесс.[4, С.89]
Лактамы образуют полиамиды в результате гидролитической полимеризации под действием воды, кислот (серной, фосфорной, уксусной, адипиновой и др.) или солей (например, соли гексаме-тилендиамина и адипиновой кислоты — соль АГ) (см. стр. 56).[3, С.225]
Скорость полимеризации е-капролактама в присутствии этой каталитической системы значительно выше, чем при гидролитической полимеризации. Поэтому можно проводить полимеризацию при относительно низкой температуре (ниже температуры плавления полимера) и при атмосферном давлении. В этом случае превращение жидкого (расплава) е-капролактама в твердый капролон- происходит одновременно по всей массе, что дает возможность получать полимер непосредственно в формах. Обычно этот метод применяется для получения крупногабаритных и толстостенных изделий.[1, С.82]
Наиболее важным случаем гидролитической полимеризации является полимеризация s-капролактама.[4, С.89]
И нициирование. Наиболее важным примером гидролитической полимеризации является полимеризация s-капролактама, подробно описанная рядом исследователей, изучавших ее при различных температурах и в присутствии различных катализаторов, среди которых особенно большое внимание было уделено действию воды, органических кислот и аминов, а также едких щелочей или их карбонатов.[4, С.90]
Остановка роста цепи. Остановка роста цепи в реакции гидролитической полимеризации имеет много общего с остановкой роста цепи в реакции поликонденсации (см. стр. 130). Однако здесь мы наблюдаем более сложную картину вследствие наличия равновесия между циклическим мономером, его олиго-мерами и полимером. Хотя образование циклических олигоме-ров обнаружено и в реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, но количество их там невелико и не оказывает существенного влияния на процесс.[4, С.94]
Метод активных точек. Более надежным путем получения привитых сополимеров с определенным расположением прививок является образование на макромолекуле исходного полимера активных точек, к которым дальше прививаются молекулы мономера. Эти активные точки образуются различными путями. Они могут быть получены окислением таких легкоокисляющихся групп, как изопропильная, или введением перекисных групп путем окисления озоном, а также замещением атома хлора. Далее, активными группами в гидролитической полимеризации являются группы с подвижными атомами водорода и т. д. Месро-биан [327] вводил активные группы предварительным окислением сополимера стирола и n-изопропилстирола кислородом воздуха. Образующиеся в этом случае гидроперекисные группы являются точками, на которых прививаются молекулы мономера по реакции[5, С.50]
Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Цигле-ром и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры; открытие способов получения привитых и блок-сополимеров; открытие циклополимеризации диеновых мономеров; применение дегидратационной полимеризации; открытие реакции полирекомбинации различных соединений; проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями; развитие гидролитической полимеризации циклических соединений; новые методы модификации целлюлозы; получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований.[5, С.34]
При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимер изуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например и-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер [2, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот или щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580].[6, С.228]
Реакции гидролитической полимеризации являются переходными между полимеризационными процессами и процессами поликонденсации.[5, С.191]
Изучение механизма гидролитической полимеризации е-капролактама при помощи воды с тяжелым изотопом кислорода О18 показало, что полученный полиамид содержал тяжелого кислорода столько же, сколько его находилось в контрольном образце полиамида, нагретого в среде воды с тяжелым изотопом кислорода. На этом основании был сделан вывод о том, что на первой стадии процесса полимеризации происходит сначала гидролиз е-капролактама. Образующаяся е-аминокапроновая кислота далее реагирует с молекулами е-капролактама путем присоединения его к концевым группам по уравнению237[7, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.