Для проверки приведенной выше схемы а,р-дихлоризопропилтрихлор-силан был подвергнут дегидрохлорированию хлористым алюминием [5]. Для доказательства структур полученных при этом соединений были проведены ниже представленные (см. схему 2) превращения, которые позволяют с несомненностью утверждать, что структура полученного соединения в случае применения А1С13 соответствует р-хлорпропенилтрихлор-силану:[4, С.165]
Для этого раствор поливинилхлорида в тетрагидрофуране или дихлорэтане смешивают с бензолом (или алкилбензолом) и хлористым алюминием и выдерживают смесь при 0° или при комнатной температуре. Образовавшийся (новый) полимер высаживают из раствора метиловым спиртом. Реакцию можно проводить и без растворителя, так как по мере возрастания степени замещения полимер приобретает способность растворяться в алкилбензоле.[1, С.271]
На основании изложенных выше фактов был предложен механизм дегидрохлорирования указанных а,р-дихлоралкилтрихлорсиланов хлористым алюминием [3]. Механизм этот предусматривает (см. схему 1) первоначальное отщепление р-хлор-атома и последующую изомеризацию образовавшегося р-ионкарбения с перемещением С1331-группы от а- к р-углеродному атому:[4, С.164]
Далее было решено проверить правильность схемы 1 на других примерах [6]. Для этого было исследовано дегидрохлорирование хлористым алюминием 1,1- и 1,2-бис-(трихлорсилил)дихлорэтанов. Дегидрохлорирование первого соединения (где X = SiCl3; Z = Н), согласно схеме 1, должно было бы привести к получению 1,2-бмс-(трихлорсилил)хлорэтилена:[4, С.165]
Активирование алюминия химическими реагентами. В реактор загружают суспензию алюминия в бензине и активирующую добавку (три этил алюминий или его смесь с хлористым алюминием). Массу при перемешивании в атмосфере водорода нагревают до 160—200 °С и выдерживают при этой температуре 10 ч. По окончании активирования "охлаждают реактор, выводят избыточный водород из зоны реакции и приступают к процессу синтеза.[2, С.276]
Изобутилен реагирует с бензолом при нагревании в присутствии хлористого алюминия с образованием игреиг-бутилбен-зола. В присутствии хлорного железа эта же конденсация протекает при комнатной температуре. Конденсация изобутилена при комнатной температуре идет с более высокими выходами, чем при повышенной температуре. Хлорное железо повышает выход алкилированных бензолов и понижает количество продуктов полимеризации по сравнению с хлористым алюминием [44]. Каталитическое алкилирование изобутилена и изобутана при низкой температуре в присутствии хлористого и фтористого бора, фосфорной и серной кислот или фтористого водорода приводит к образованию смесей триметилпентанов, изопентана, гексанов и гептанов [45]. Бензин с высоким октановым числом получают алкили-рованием изобутана изобутиленом, причем можно вести процесс так, что образуется только 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны без побочных реакций. Изопарафин и олефин берут в отношении 1 ; 5 или более, а в качестве катализатора применяют фтористый водород при 20—45° [46]. Реакции подобного типа с другими парафинами приводят к образованию большого количества очень разбавленных олефинов. Алкилирование изобутилена при более высоких температурах и давлениях приводит к образованию большого количества продуктов полимеризации.[3, С.103]
И, наконец, мы исследовали дегидрохлорирование хлористым алюминием и пиперидином двух новых а,р-дихлоралкилтрихлорсиланов, а именно: Cl3SiCHClClCHCeH5 и Cl3SiCCl(CeH6)CH2Cl.[4, С.166]
Таким образом подтвердилось наше предположение [3], что при деги-дрохлорировании хлористым алюминием любых а,|3-дихлоралкилзаме-щенных силанов происходит изомеризация в результате 1,2-миграции трихлорсилильной группы (вероятнее всего в стадии Р-карбенийкатиона).[4, С.166]
Другая родственная перегруппировка была обнаружена нами при деги-дрохлорировании хлористым алюминием 1,2-быс-(трихлорсшшл)хлорэта-на [8]. И она, вероятно, протекает через стадию изомеризации ионкар-бения[4, С.166]
Алкилалюминийхлориды могут быть получены и реакцией хлористого алюминия с соответствующими триалкилпроизводными алюминия. Так, взаимодействием триэтилалюминия с хлористым алюминием можно получить и диэтилалюминиихлорид и этилалюминий-дихлорид:[2, С.287]
Отдельные галоидсиланы, содержащие различные галогены, можно переводить друг в друга трансгалогенированием или при помощи галогенидов металлов, например галогенидов алюминия или сурьмы. Так, например, четырехфтористый кремний реагирует с хлористым алюминием при 180—190° с образованием трифтор-хлорсилана, дифтордихлорсилана, фтортрихлорсилйна и четыреххлористого кремния [1827]. При температуре 600—800° между четырехфтористым, четырехбромистым и четыреххлор истым кремнием происходит обмен галогенов [29, 30, 32, 229, 957, 361, К96]. Хлорпроизводные переводят во фтор производные с по.[6, С.50]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.