При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-механические свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полимеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, структурирования и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциошюспособные двойные связи и а-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления.[3, С.28]
Тельной абсорбции растворителями (ксиЛоЛОм, эТилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смесисдивинилацетиленом (ДВА) и высшими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами «Дюпон», «Байер») методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре ~100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления.[1, С.711]
Основные бинарные системы ингибиторов окисления полидненов[1, С.626]
В табл. 1 и 2 приведена классификация бинарных смесей ингибиторов окисления полидиенов (полиизопрена и полибутадиена).[1, С.625]
По нашим данным дифенилизопропилфенилортофосфат и ди-фенил-я-трет-бутилфенилортофосфат без дополнительных ингибиторов окисления могут применяться при температурах около 200—250°С.[6, С.109]
Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цепи. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух opmo-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тпретте-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой[7, С.467]
Явление набухания каучука в различных растворителях изучалось многими авторами [340—344]. Установлено влияние на набухание степени вулканизации и наполнения [341], а также присутствия ингибиторов окисления, например при набухании натрийбутадиенового каучука в а-пинене [340]. Кусов и Воро-нович [343] исследовали набухание при растяжении образцов каучука в парах хлороформа в пределах 150—300% удлинения. Во всех случаях с увеличением удлинения возрастала степень набухания. Эти же авторы [344] изучали влияние набухания на физико-механические показатели резины.[11, С.632]
При изучении скорости механодеструкции необходимо кон-^ тролировать реакции рекомбинации, образования разветвлений и по^ перечных связей. Одним из методов контроля является введение дос-j таточных количеств акцептора, стабилизирующего образующиеся pa-,j дикапы. Однако под влиянием акцепторов и ингибиторов окисления может изменяться равновесие между различными видами деструкции,* - механической, термической, окислительной.[4, С.410]
Основными особенностями олигоорганосилоксанов являются малое изменение вязкости с температурой, низкая температура застывания (ниже минус 60—минус 70 °С), повышенная термостойкость, химическая инертность (к различным металлам и сплавам, многим органическим полимерам, пластическим массам и эластомерам даже при нагревайии до 150 °С в течение нескольких недель), коррозионно-стойкбсть, высокие диэлектрические показатели. Эти жидкости выдерживают длительное нагревание до 150—200 °С в присутствии кислорода воздуха и до 300 °С и выше в отсутствие кислорода воздуха, а добавление ингибиторов окисления позволяет достигнуть такой же стабильности и в присутствии кислорода воздуха.[5, С.352]
Консистентные смазки, изготовленные таким методом, имеют хорошую консистенцию и выделяют сравнительно малые количества масла. Так как жидкая фаза таких смазок чисто силиконовая, их можно применять в широком интервале рабочих температур. В промышленности их изготовляют из линейных метилфенил-силоксановых сополимеров и стеарата лития. Удобством таких смазок, загущенных литиевым мылом, является прежде всего их высокая температура каплепадения, а именно: при температуре до 170° в них не происходит никаких фазовых превращений. При температурах выше 170° смазки постепенно затвердевают и становятся зернистыми. Их недостатком является то, что при температурах выше 150° они окисляются. Мыльный компонент действует в этих смазках как катализатор окисления. В связи с этим были проведены исследования ингибиторов окисления*, защищающих смазку при температурах выше 150° [1537]. Были также приготовлены специальные типы смазок, устойчивые при высоких температурах [I486], и изучены их смазочные свойства при этих температурах. Детально изучена также характеристика течения смазок в разных условиях и ее зависимость от концентрации мыла и от степени ароматического замещения силиконового масла [503].[9, С.348]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.