Пространственно затрудненные фенолы, такие как, например, 2,6-диизопропилфенол, не растворимы в водном растворе щелочи и после дистилляции, остаются в три(алкилфенил)фосфате. Для их удаления после обычной дистилляции распыляют в реакционную смесь при 200—300 °С и пониженном давлении фенол [99]:. По отношению к пространственно затрудненным фенолам обычный фенол играет роль увлекающего агента аналогично инертным газам. Однако фенол значительно эффективнее и к тому же после конденсации вместе с отогнанными примесями может вводиться в процесс в качестве реагента. Расход фенола составляет около 10% от массы эфира. Равновесное количество фенола, удерживаемое в эфире, легко отделяется от него при нейтрализации и промывке.[5, С.31]
Амины (например, N.N'-диалкилфенилендиамины) являются эффективными стабилизаторами резин, содержащих технический углерод. Напротив, пространственно затрудненные фенолы эффективнее ароматических аминов в каучуковых композициях, не содержащих технического углерода. С помощью фенольных АО стабилизируют полиолефины, причем для этих полимеров более эффективны бис- и полифенолы. Широко применяют синергическне смеси фенолов с органическими сульфидами, особенно с эфирамн Р,Р'-тиодипропионовой кислоты.[2, С.261]
Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цепи. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух opmo-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тпретте-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой[7, С.467]
Проведенное одним из аптороп этой книги исследование показало, что реакционная способность диалкилфеполов существенно зависит от строения и расположения алкильных групп. На рис. 41 представлены кинетические кривые образования ттюбисфеполоп из различных дпалкилфенолов. Кидпо, что пространственно затрудненные 2,6-диалкилфеиолы (кривые 6 и 7) практически не образуют тпобисфенолов в тех условиях, в которых 2,4-диалкилфенолы образуют их с выходом 70— 907с- Следовательно, диалкнлфенолы, проявившие низкую реакционную способность в кислотпокатали-зируемых реакциях с альдегидами и при каталитическом алкили-ровании олефинамп [10], обладают низкой реакционной способностью и в реакциях с двухлористой серой.[3, С.262]
При окислении Ф. кислородом воздуха и др. окислителями сначала образуется фенокси-радикал, к-рый затем претерпевает различные превращения в зависимости от строения исходного Ф. 2,4,6-Триалкилфенолы и 2,6-диалкилфенолы, особенно содержащие объемные mpem-бутильные заместители, образуют при окислении стабильные фенокси-радикалы. 2,6-Ди-треот-бутилфе-нокси-радикалы могут димеризоваться и диспропор-ционировать. Пространственно затрудненные Ф. этого типа — важнейшие ингибиторы цепных реакций, в том числе и окисления (см. также Ингибирование полимери-aafyuu). В присутствии металлов переменной валентности при окислении Ф. образуются бисфенолы. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2,6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2,6-диметил-п-фениленок-сида. Двухатомные Ф. окисляются легче, чем одноатомные, образуя соответствующие хиноны.[9, С.363]
При окислении Ф. кислородом воздуха и др. окислителями сначала образуется фенокси-радикал, к-рый затем претерпевает различные превращения в зависимости от строения исходного Ф. 2,4,6-Триалкилфенолы и 2,6-дпалкилфенолы, особенно содержащие объемные туэет-бутнльные заместители, образуют при окислении стабильные феноксп-радикалы. 2,6-Ди-трето-бутилфе-нокси-радпкалы могут димеризоваться и диспропор-ционнровать. Пространственно затрудненные Ф. этого типа — важнейшие ингибиторы цепных реакций, в том числе и окисления (см. также Иигибирование полимеризации). В присутствии металлов переменной валентности при окислении Ф. образуются бисфонолы. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2,6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2,6-диметил-п-фениленок-сида. Двухатомные Ф. окисляются легче, чем одноатомные, образуя соответствующие хиноны.[8, С.363]
Алюминий реагирует с фенолом, растворяясь в нем, при 150 — 160СС, но, если п феноле есть небольшое количество фенолята алюминия, растворение идет и при более низкой температуре. Образование фенолята алюминия - экзотермическая реакция, и и производственных условиях необходимо отводить выделяющееся тепло. Фонол не должен содержать влаги, так как фенолят а л гомилия легко гидролизустся, теряя при этом каталитическую активность. Фенолят алюминия взаимодействует с избытком фенола, образуя комплексную феиоксиалюмшшевую кислоту. Катализатор ИБО лит из расчета 5 — 10 г алюминия на 1 кг фенола; используют также различные добавки — феноляты щелочных металлов [55], хлорид натрия [54], пространственно затрудненные фенолы [75]. В качестве катализатора применяют комплексную феноксиалю-[3, С.201]
Для обозначения положения последних нумерацию в кольце Ф. начинают с углерода, связанного с группой ОН. Для моно- и диметилпроизводных фенола широко распространены тривиальные названия: о-, м-, п-крезолы и ксиленолы соответственно. Монооксинафта-лины наз. нафтолами. Двухатомные Ф. (диоксибен-золы) подразделяют на орто-(1,2-), мета-(1,3-) и пара-(1,4-)изомеры, наз. также пирокатехином, резорцином и гидрохиноном соответственно; трехатомные Ф.— на 1,2,3-, 1,2,4-и 1,3,5-триоксибензолы (пирогаллол, оксигидрохинон и флороглюцин соответственно). Важное практич. значение имеют б«с-(п-оксифе-нил)алканы, гл. обр. 2,2-бмс-(4,4'-оксифенил)пропан (диан, дифенилолпропан, бисфенол А) и его производные. Пространственно затрудненные (экранированные) 2,6-диалкилфенолы и их производные по химич. свойствам довольно резко отличаются от др. Ф.[8, С.361]
Для обозначения положения последних нумерацию в кольце Ф. начинают с углерода, связанного с группой ОН. Для моно- и диметилпроизводных фенола широко распространены тривиальные названия: о-, ж-, п-крезолы и ксиленолы соответственно. Монооксинафта-лины наз. нафтолами. Двухатомные Ф. (диоксиоен-золы) подразделяют на ортоо-(1,2-), летя-(1,3-) и пара-(1,4-)изомеры, наз. также пирокатехином, резорцином и гидрохиноном соответственно; трехатомные Ф.— на 1,2,3-, 1,2,4-и 1,3,5-триоксибензолы (пирогаллол, оксигидрохинон и флороглюцин соответственно). Важное практич. значение имеют бис-(и-оксифе-нил)алканы, гл. обр. 2,2-бис-(4,4'-оксифенил)пропан (диан, дифенилолпропан, бисфенол А) и его производные. Пространственно затрудненные (экранированные) 2,6-диалкилфенолы и их производные по химич. свойствам довольно резко отличаются от др. Ф.[9, С.361]
Наиболее широко распространены из ингибиторов первого типа вторичные ароматические амины, производные гс-фениленди-амина, гидроксиамины, пространственно-затрудненные фенолы (включая моно-, бис-, трис- и тетракисфенолы), алкилпроизводные фенолов. Ко второму типу ингибиторов относятся эфиры фосфористой кислоты, производные тиодипропионовой кислоты (и некоторые другие тиопроизводные), производные дитиокарбаматов двухвалентных металлов.[1, С.622]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.