При инициировании полимеризации как путем анодного окисления, так и катодного восстановления мономера скорость электрохимиче-[4, С.97]
При инициировании полимеризации рацемич. окиси пропилена с помощью асимметрнч. катализатора, полученного модификацией диэтилцинка о. а. ментолом, борнеолом или «-аминокислотами, образуется о. а. иолнироинленоксид, а иепрореагировавший мономер обогащается др. энантиомером. (+)-Борнеол способствует преимущественной полимеризации (-(-)-окнси пропилена, а L-амшгокислоты — (— )-изомера. Стерео-элективная полимеризация окиси пропилена инициируется н др. комплексными катализаторами: триэтил-алтоминий — N-карбоксиангидрид L-аланина, FeCI3— (•—)-борнпл;)тиловый эфир и др. Оптич. чистота полимера достигает 20%. В этих случаях асимметрнч. частицей, осуществляющей отбор антиподов мономера, является комплекс катализатора с растущим концом цепи. Стереоэлективная полимеризация протекает но механизму «каталитического контроля».[18, С.245]
При инициировании полимеризации рацемич. окиси пропилена с помощью асимметрич. катализатора, полученного модификацией диэтилцинка о. а. ментолом, борнеолом или «-аминокислотами, образуется о. а. полнпропиленоксид, а непрореагировавший мономер обогащается др. энантиомером. (-Ь)-Борнеол способствует преимущественной полимеризации (-(-)-окиси пропилена, а L-аминокислоты — (—)-изомера. Стерео-элективная полимеризация окиси пропилена инициируется и др. комплексными катализаторами: триэтил-алюминий — N-карбоксиангидрид L-аланина, FeCl3— (+)-борнилэтиловый эфир и др. Оптич. чистота полимера достигает 20%. В этих случаях асимметрич. частицей, осуществляющей отбор антиподов мономера, является комплекс катализатора с растущим концом цепи. Стереоэлективная полимеризация протекает по механизму «каталитического контроля».[23, С.243]
Например, при инициировании полимеризации акрилонит-рила динитрилом азодиизомасляной кислоты в диметилформа-миде и 51,5%-м водном растворе NaCNS величина Kdf3 во втором случае оказывается существенно меньшей вследствие большого проявления "эффекта клетки" (возрастает вязкость среды, а также проявляются специфические сольватационные эффекты).[2, С.220]
Таким образом, каждая молекула полимера, полученного при инициировании полимеризации перекисью бензоила, содержит в виде начального звена бензоатный или фенильный радикалы. Соотношение этих радикалов зависит от свойств мономера. ,[3, С.100]
Уменьшение активности поливинилацетатных радикалов было также обнаружено при инициировании полимеризации ВА солью Мп3+ в сочетании с гидроксил- или карбонилсодержащими соединениями. В присутствии триацетата марганца наблюдается уменьшение в 2-раза константы передачи цепи на масляный альдегид, значительное снижение разветвленности ПВА и увеличение ММ полимера [49]. Можно предположить, что и в этом случае происходит образование комплекса Мп3+ с растущим радикалом ВА.[10, С.39]
Способы синтеза привитых сополимеров основаны на реакциях передачи цепи на полимер, на инициировании полимеризации мономера макрорадикалами, построенными из звеньев другого мономера, или на реакциях функциональных групп, входящих в состав элементарного звена полимера А.[4, С.205]
С2Н6С1 + А1С13 :?=fc С2НБСЬА1С1з =?=* С2Н5 + [А1С14]" Образовавшийся карбкатион принимает участие в инициировании полимеризации изобутилена:[1, С.330]
Пример 42, Определите константу скорости реакции термического инициирования и порядок реакции по мономеру при инициировании полимеризации (120°Q стирола, если известны следующие данные:[5, С.26]
Влияние ионных (электростатических) и ковалентных (орбитальноконтро-лируемых) типов взаимодействий можно проследить при инициировании полимеризации олефинов ионами карбония, которое рассматривается и как рост полимерной цепи. Карбкатионам в соответствии с концепцией ЖМКО свойственна «амфотерность», т.е. способность реагировать и с «жесткими», и с «мягкими» основаниями [33].[9, С.43]
Решение Принимаем, что каждый первично образующийся радикал не взаимодействует с растущими целями, а принимает участие только в инициировании полимеризации Тогла число реакционных цепей через опредетенное время от начала облучения составляет[5, С.12]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.