Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспектроскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет изменения ориентации электрических квадрупольных моментов некоторых ядер (С 5, N , I12 и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Положение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная чувствительность метода ограничивает его применение чистыми кристаллами с относительно высоким содержанием атомов, ядра которых обладают квадрупольным моментом. В настоящее время разрабатываются импульсные спектрометры ЯКР повышенной чувствительности, которые уже в последние годы привели к более широкому распространению метода ЯКР в химических исследованиях.[2, С.294]
Был проведен тщательный анализ сферолитов кольцевого или ленточного типа. В настоящее время принято считать, что чередующиеся темные и светлые полосы возникают вследствие периодического изменения ориентации двулучепреломляющих единиц вдоль радиуса сферолита [28, 98]. При некоторой ориентации двулучепреломляющих единиц происходит гашение; такая ориентация повторяется периодически. Реплики поверхности скола полиэтилена, закристаллизованного из расплава и содержащего сферолиты с периодическими кольцами гашения, обнаруживают тонкие ламелли, периодически изменяющие свою[10, С.317]
Магнитный момент ядра может занимать дискретный ряд ориентации по отношению к постоянному внешнему магнитному полю, в связи с чем энергия магнитного взаимодействия ядра с полем имеет несколько значений. Под влиянием высокочастотного поля происходят изменения ориентации магнитного момента и наблюдается резонансное поглощение высокочастотной энергии. Частота резонанса связана с напряженностью магнитного поля.[4, С.27]
Для изучения влияния отжига на структуру часть пленок, растянутых при 20 и 90°, была прогрета в течение 2 час. при 90, 110, 120, 125° в токе азота как в натянутом, так и свободном состоянии. Следует отметить, что, если отжиг в натянутом состоянии не давал заметного изменения ориентации кристаллитов, после свободной усадки наблюдалось значительное рассеяние текстуры, хотя ориентация оставалась с-осевой.[9, С.341]
Магнитный момент ядра может занимать дискретный ряд ориентации по отношению к постоянному внешнему магнитному полю напряженностью Н, в связи с чем энергия магнитного взаимодействия ядра с полем имеет несколько значений (т. наз. уровни Зеемана). Под влиянием высокочастотного поля напряженностью Яь направленного перпендикулярно постоянному и характеризующегося энергией квантов, равной разности энергии между уровнями, происходят переходы с одного уровня на другой (изменения ориентации магнитного момента) и наблюдается резонансное поглощение высокочастотной энергии. Частота резонанса v связана с Н соотношением v=r(v/2n)#, где у — гиромагнитное отношение ядра. Для большинства ядер значения у лежат в интервале 2-Ю3—2,7-10* э~1 сек-1; в поле напряженностью 10е а/м (10* э) v=3—42 Мгц, и погло-, щение происходит в метровом диапазоне радиоволн.[13, С.519]
Магнитный момент ядра может занимать дискретный ряд ориентации по отношению к постоянному внешнему магнитному полю напряженностью //, в связи с чем энергия магнитного взаимодействия ядра с полем имеет несколько значении (т. наз. уровни Зеомана). Под влиянием высокочастотного поля напряженностью Н\, направленного перпендикулярно постоянному и характеризующегося энергией квантов, равной разности энергии между уровнями, происходят переходы с одного уровня на другой (изменения ориентации магнитного момента) и наблюдается резонансное поглощение высокочастотной энергии. Частота резонанса v связана с Н соотношением у=(у/2л)Н, где у — гиромагнитное отношение ядра. Для большинства ядер значения у лежат в интервале 2-Ю3—2,7-104 э~1 сек-1; в поле напряженностью 106 а!м (104 э) v=3—42 Мгц, и погло-> щение происходит в метровом диапазоне радиоволн.[12, С.520]
Микрофибриллы в клеточной стенке располагаются с различной степенью упорядоченности (см. 8.6.2). В первичной стенке образуется простая многослойная сетчатая структура с предпочтительной ориентацией микрофибрилл, меняющейся по толщине стенки. Формирование такой структуры осуществляется на стадии увеличения поверхности клетки и может происходить в результате растяжения клетки. Микрофибриллы откладываются на растущую поверхность стенки перпендикулярно оси растяжения, но по мере роста клетки их ориентация меняется. Степень изменения ориентации будет наибольшей у микрофибрилл наружной части растущей поверхности, где они будут иметь предпочтительную ориентацию вдоль оси растяжения, и уменьшается по мере перехода к внутренней части первичной стенки, где микрофибриллы преимущественно ориентированы в поперечном направлении. Кроме этого, в первичной стенке у многих клеток имеются продольные тяжи из параллельно ориентированных микрофибрилл. Вторичная стенка отличается более высоким содержанием микрофибрилл, которые располагаются в отдельных слоях параллельно друг другу под определенным углом к оси клетки. Таким образом, биосинтез целлюлозы должен обеспечить получение линейного гомополи-сахарида со сравнительно большой степенью полимеризации, образование целлюлозных микрофибрилл и их ориентацию в клеточной стенке. Это весьма сложный процесс, многие детали которого до сих пор неясны.[3, С.335]
Поиск оптимальных условий измельчения (диспергирования) связан с определением сил вязкого трения и выявлением начальной ориентации диспергируемого образования по отношению к направлению деформирующего усилия. Увеличение напряжения сдвига всегда способствует более интенсивному измельчению. Для каждой системы, подлежащей С., существует свое критич. напряжение сдвига, ниже к-рого измельчения не происходит. Если напряжение сдвига незначительно превышает критич. значение, в процесс будут вовлечены только наиболее крупные образования, имеющие благоприятную начальную ориентацию. Если конструкция смесителя но обеспечивает нериодич. изменения ориентации образований к направлению деформирующего усилия (т. е. в системе реализуется только одномерная деформация сдвига), при С. разрушатся лишь то агрегаты, исходная ориентация к-рых близка к оптимальной. Остальные просто ориентируются в направлении деформации. Напротив, периодич. изменение направления деформации приводит к периодич. переориентации образований, обеспечивающей дальнейшее их измельчение. В итоге каждое образование окажется благоприятно ориентированным относительно направления деформации и будет разрушено.[12, С.214]
Поиск оптимальных условий измельчения (диспергирования) связан с определением сил вязкого трения и выявлением начальной ориентации диспергируемого образования по отношению к направлению деформирующего усилия. Увеличение напряжения сдвига всегда способствует более интенсивному измельчению. Для каждой системы, подлежащей С., существует свое критич. напряжение сдвига, ниже к-рого измельчения не происходит. Если напряжение сдвига незначительно превышает критич. значение, в процесс будут вовлечены только наиболее крупные образования, имеющие благоприятную начальную ориентацию. Если конструкция смесителя не обеспечивает периодич. изменения ориентации образований к направлению деформирующего усилия (т. е. в системе реализуется только одномерная деформация сдвига), при С. разрушатся лишь те агрегаты, исходная ориентация к-рых близка к оптимальной. Остальные просто ориентируются в направлении деформации. Напротив, периодич. изменение направления деформации приводит к периодич. переориентации образований, обеспечивающей дальнейшее их измельчение. В итоге каждое образование окажется благоприятно ориентированным относительно направления деформации и будет разрушено.[13, С.214]
Рис. III. 27. Влияние исходной НМС полиэтилена (а) и температуры вытяжки (б) на ход изменения ориентации сегментов макромолекул в аморфных областях при растяжении.[11, С.227]
Рис. III. 9. Схема изменения ориентации кристаллографических осей при деформации мата из монокристаллов полиэтилена (а) и рентгенограммы[11, С.181]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.