В этих случаях состоянию равновесия отвечает изотропное состояние тела, механические деформации сопровождаются лишь обратимыми структурными изменениями и носят релаксационный характер, растворение описывается как смешение жидкостей. При этом, естественно, понятие интер-и интрамицеллярных реакций не имеет смысла.[8, С.40]
При внезапном, выключении электрического поля система ре-лаксирует; если концентрация жесткоцепных макромолекул <была ниже критической концентрации образования нематической фазы (ср. гл. I), раствор как целое переходит в изотропное состояние; двойное лучепреломление спадает при этом по экспоненциальному закону:[2, С.265]
Для полвой проверки этой схемы представлялось весьма важным и интересным проверить весь цикл структурных превращений в пленках, постараться замкнуть этот цикл, взяв изотропную пленку, ориентировав ее растяжением и дав ей самопроизвольно вернуться в изотропное состояние, и тем самым доказать, с одной стороны, справедливость предложенных типовых схем микроструктуры пленок [1], а с другой стороны, установить степень устойчивости всех этих структур.[8, С.52]
В результате многих экспериментальных работ, проведенных в последние годы как авторами статьи [1], так и другими, главным образом советскими, учеными 12], по структуре гидратцеллюлозных волокон и пленок из эфи-ров целлюлозы, соответствующих сравнительно малым: степеням ориентации, в настоящее время вряд ли у кого-либо из исследователей возникают сомнения в аморфном строении этих полимерных веществ. После этих работ точно так же можно считать твердо установленным факт обратимости переходов в изотропное состояние подобного рода ориентированных целлюлозных волокон и пленок.[8, С.60]
Как указывалось в предыдущих работах наших лабораторий [1—4], при деформации высокополимеров следует различать два типа процессов — процессы, связанные с деформацией цепей высокополимера, и процессы, связанные с взаимным перемещением и ориентацией цепных молекул как отдельных структурных единиц. Поэтому и релаксационные процессы проходят в две стадии, первая из которых определяется скоростью релаксации деформированной цепи, а вторая — взаимным перемещением больших цепных молекул. Эти две стадии можно наблюдать при изменениях, происходящих с растянутыми полностью ориентированными пленками, которые постепенно переходят в свое равновесное изотропное состояние.[8, С.52]
Ясно, что появление мезоморфной структуры в гомополимерах полифосфазена и некоторых других полимерах, с которыми проводилось сравнение, связано не с жесткоцепной структурой, как скажем, в примерах, рассмотренных Престоном, или с геометрическими факторами, как, например, в полимерах с мезоморфными боковыми группами, рассмотренных Блюмштейном в других главах этой книги. Это полимеры с гибкой основной цепью, хотя у них и имеется определенное различие в величинах вращательных барьеров по сравнению с тефлоном. Типичной чертой поведения полифосфазенов является переход из кристаллического в мезоморфное состояние, сопровождающийся большим изменением энтальпии, тогда как переход в изотропное состояние может быть менее заметен калориметрически. Мезоморфное состояние приводит к образованию в лучшем случае небольшого числа дифракционных рефлексов, которые дают информацию о межцепных расстояниях, соответствующих гексагональной упаковке. Переходу в мезоморфное состояние сопутствует начало движения основной цепи, которое усредняет потенциал межмолекулярных сил до цилиндрического. Хотя поведение некоторых отдельных полимеров обсуждалось в[7, С.338]
Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Улучшение термодинамических свойств растворителя (в концентрированных растворах полимеров), а также повышение температуры обусловливают увеличение подвижности макромолекул (или же способствуют уменьшению среднестатистических размеров кинетического сегмента). Так как под влиянием сдвиговых усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов (см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов.[1, С.184]
Переход полидибутоксифосфазена из мезоморфного в изотропное состояние при[5, С.351]
Рис. XV. 5. Схемы сбоя жесткости при внедрении одного жета-присоедииеиия в полиостью ароматический полиэфир (я); четио-нечетных эффектов (б) и изменение энтропии перехода из мезофазы в изотропное состояние в R, ^-полимере при разных длииах и четиостях развязок (я — число атомов С в алифатической развязке) (в)[6, С.364]
фазовые границы перехода жидкокристаллического раствора (1с) в изотропное состояние (0 для 1/^ = 140 (О); 1 гч 1 | 5 не изменяется, когда Lid уменьшает-[7, С.196]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.