Эффективные катализаторыполимеризации бутадиена получаются также при взаимодействии бис(циклопентадиенил)никеля или бис(циклооктадиен)никеля с кислотами Льюиса. Сам по себе никелецен не активен в этих процессах. В присутствии же галогенидов металлов образуются полимеры 1,4-структуры (табл. 4). Содержание транс-1,4- и цис-1,4-звеньев определяется природой галогена кислоты Льюиса. Как правило, в присутствии хлорсодер-жащих сокатализаторов (TiCl4, A1C13, VCU, VOC13) образуются полибутадиены, более чем на 90% построенные из ?{ыс-1,4-звеньев. Исключение составляют МоСЬ, способствующий формированию 1,2-полибутадиена, и галогениды олова, в присутствии которых образуются полимеры со значительным содержанием транс-1,4-[1, С.100]
Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгО3 (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, Ni и др.)- Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этилене получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ[2, С.40]
Позже были открыты высокостереоселективные катализаторы полимеризации 1,3-диенов, принципиальным отличием которых от рассмотренных выше является то, что их исходные компоненты не содержат ст-связей металл — углерод. Исследование закономерностей превращений диолефинов под влиянием этих катализаторов позволило подойти с новых позиций к рассмотрению механизма ионно-координационного полимеризационного катализа. К таким высокостереоселективным системам в первую очередь следует[1, С.98]
Катализаторы. С тех пор как в 1957 г. в патенте фирмы Дюпон [3] была впервые упомянута возможность полимеризации циклоолефинов (в том числе и циклопентена) с раскрытием кольца, в периодической и патентной литературе появились сотни публикаций, посвященных этому вопросу. При всем разнообразии предложенных различными авторами каталитических систем у них имеется одна общая черта: необходимость применения переходного металла IV—VIII групп периодической системы элементов. Элементы, обладающие каталитической активностью в процессах полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца, приведены ниже:[1, С.318]
Катализаторы полимеризации обычно вводят в количестве 2—10 масс. ч. на 100 масс. ч. эпоксидной смолы. Кроме того, катализаторы часто используют в качестве активирующих добавок (ускорителей) при отверждении диановых и других смол первичными аминами, ангидридами и т. п. В этом случае их концентрация составляет 0,05—1,5 масс. ч. на 100 масс. ч. смолы.[6, С.35]
Катализаторы полимеризации. Для синтеза полиуретанов в качестве катализаторов используют различные третичные А. (пиридин, пиколин, N, N'-диметилпиперазин, диметиламиноциклогексан, димстил-анилин). Наибольшей каталитич. активностью обладают алифатич. А., менее эффективны гетероциклические.[10, С.63]
Эффективные катализаторы полимеризации этилена [271, 275], пропилена [272], стирола [273, 274] и диенов, включая бутадиен, изопрен и хлоропрен [272], характеризуются общей формулой RnTiX4_n, где R — арильная группа (если X — алкоксигруппа или галоид), или алкильная группа (если X — алкоксигруппа), а п равно 1 или 2. Скорость инициирования и, вероятно, скорость роста цепи зависят от природы заместителей. Инициирование протекает быстрее, если молекула катализатора содержит две группы R вместо одной, алкильную группу вместо арильной и галоид вместо алкоксигрушш. Подбирая соответствующие заместители, можно получить катализаторы, которые инициируют полимеризацию с любой желаемой скоростью. Например, процесс полимеризации с диалкилдига-логенидами титана в качестве катализаторов при комнатной температуре протекает в несколько минут, а при применении арилтриалкоголятов титана требуется время порядка нескольких недель. Скорость инициирования возрастает с повышением температуры.[12, С.119]
Катализаторы полимеризации — нск-рые к-ты Льюиса (соединения бора, алюминийорганич. соединения, SiCl4 и др.), свободные металлы в виде пленок или порошков (Си, Аи п др.) или соли металлов.[10, С.345]
Гидрохинон-формальдегидные полимеры в окисленной форме — катализаторы полимеризации винильиых мономеров, а в восстановленной — ингибиторы этого процесса, проявляющие антиокпслительные свойства. Полисульфофениленхиноны обладают каталитич. активностью в процессах разложения гидразина и перекиси водорода; полигидрохинонметилены. — ингибиторы окисления нек-рьтх органич. соединений, напр, изопро-пилового эфира. Полисульфофениленхиноны используют также в качестве катализаторов полиэтерифика-ции в синтезе олигозфиракрилатов.[8, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.