На главную

Статья по теме: Концентрация гидроксильных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В отдельном опыте исследовалась адгезия перхлорвинила к поверхности каучука, на которой концентрация гидроксильных групп увеличивалась в зависимости от степени окисления. Из рис. 2 (кривая 2) следует, что величина адгезии растет с увеличением концентрации до-норных гидроксильных групп, комбинируемых в данном случае с радикалом С1, представляющим собой акцептор. В предыдущих наших опытах при комбинировании этих групп поверхность, образованная атомами С1, также обнаруживала акцепторные свойства, заряжаясь при[6, С.500]

С целью ускорения реакции применяют катализаторы, которьк вводят в количестве 0,02—0,06% (от массы полимера) перед на чалом поликонденсации, когда концентрация гидроксильных груш минимальная. В промышленности в качестве катализаторов чащ* всего используют триоксид сурьмы и диоксид германия. XOTJ увеличение количества катализатора способствует повышению ско рости реакции, при введении его в количестве более 0,1% ухуд щаются термостабильность расплава ПЭТ, цвет последнего, про ходимость волокна при текстильной переработке и, в конечнон итоге, свойства готовой продукции. Поэтому всегда выбирается оптимальное содержание катализатора определенного типа дл! введения его в реакционную систему.[5, С.338]

Еще более наглядно роль межмолекулярных взаимодействий видна из данных рис. 15, на котором представлено изменение КМУ для сетчатых полимеров на основе ДГР + ДАП + анилин с изменяющейся концентрацией цепей сетки от 0 до 4,7 • 10~3 моль/см3 в зависимости от соотношения ди- и моноамина [164, 180]. С ростом концентрации диамина растет не только концентрация узлов, но и концентрация гидроксильных групп.[8, С.154]

Рассмотрим вначале последний случай, когда р-переход сдвигается по температурной оси вправо (см. рис. 3 — 5) с увеличением концентрации узлов сетки. Для эпоксидных полимеров Р-переход связан с молекулярной подвижностью оксиэфирных фрагментов [—ОСН2СН(ОН) —СН2—], однако механизм перехода остается до сих пор дискуссионным [22]. Отметим, что одновременно с увеличением концентрации узлов при изменении состава композиции растет и концентрация гидроксильных групп, т. е. оксиэфирных фрагментов. Общая вероятность Р-перехода должна определяться энергией активации образования свободного объема («дырки»), необходимого для молекулярной подвижности оксиэфирного фрагмента, и энергией активации самого перехода, т. е. перескока кинетической единицы в «дырку». Если последняя величина для всех рассмотренных полимеров, отличающихся концентрацией узлов, практически одинакова и, по-видимому, близка к энергии во-[8, С.204]

Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере.[2, С.288]

концентрация гидроксильных и карбоксильных групп определялась путем измерения дейтерообмена. Для этого навеска абсолютно сухого полимера нагревалась при 80°С с небольшим количеством тяжелой воды до установления равновесия обмена и выделяющаяся при этом вода вместе с не вступившей в обмен тяжелой водой собиралась в пробирке, сообщающейся с реакционным сосудом и охлаждаемой до —80° С. Определяя плотность этой воды с точностью до четвертого знака (в градиентных трубках), находят число обмененных атомов водорода и далее производят расчет концентрации концевых групп по схеме:[7, С.273]

вдолиэфир, который затем расплавляли и при 275 °С проводили дополикон-ттенсацию 20 мин при остаточном давлении 0,13 кПа (1 мм рт. ст.). Авторы показали, что максимальное увеличение молекулярной массы достигается при добавлении 2% (масс.) дифенилкарбоната (рис. 4.12). Это количество больше расчетного, равного 0,5 масс. % (концентрация гидроксильных групп в исходном полиэфире составляла 50 г-экв/г-106), что обусловлено частичным испарением дифенилкарбоната при поликонденсации. При добавлении дифенилкарбоната в количестве более 2% (масс.) молекулярная масса полимера умень-шается. 'Возможно, это вызвано фенолизом полиэфира. Интересно отметить, что все об-разцы полиэтилентерефталата, у которых на-блюдалось повышение молекулярной массы после добавления дифенилкарбоната, обладали более высокой термостабильностью расплава в сравнении с образцами, стабилизированными фосфорными кислотами. По мнению авторов, дифенилкарбонат блокирует наиболее неустойчивые к термодеструкции концевые оксиэток-сиэфирные группы и стабилизирующее действие дополнительно связано с акцептированием свободных радикалов, образующихся при деструкции полиэтилентерефталата, радикалами паде дифенилкарбоната [62].[3, С.73]

низкая концентрация гидроксильных групп спиртового характера, уменьшающаяся по мере протекания процесса;[3, С.57]

где [М] — концентрация гидроксильных или карбоксильных групп. После интегрирования получим:[1, С.163]

где сон — концентрация гидроксильных групп в растворе, г/мл; с — концентрация анализируемого полисульфона в растворе, г/мл.[4, С.147]

где const = 1/[М0]2; [М0] — начальная концентрация гидроксильных или карбоксильных групп при t = 0.[1, С.163]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
4. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
5. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
6. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
7. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
8. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.

На главную