Различие в конфигурации макромолекул оказывает влияние и на свойства полимера. Природный каучук, имеющий в основном гуис-конфигурацию, более эластичный, чем гуттаперча, имеющая теранс-конфигурацию.[4, С.15]
Обсуждается -связь теории цепей Маркова с проблемой конфигурации макромолекул в растворе1893'1894. Стереоспецифические полимеры (CHX)jv с фиксированными валентными углами и заторможенным внутренним вращением представляют собой простые цепи Маркова (для вероятностей перехода между ориен-тациями связей С—С), но в стереоспецифических цепях (СНгСНХ)^ вероятности перехода периодичны (период равен 2 для изотактических и 4 для синдиотактических цепей). В атак-тических цепях (СНХ)я я (СН2СНХ)^ вероятности перехода беспорядочно распределены вдоль цепи. Размеры молекул полиэтилена оценены на основании свойств их растворов 1895-!.8".[15, С.273]
Термомеханическа* кривая также очень чувствительна 1 изменению молекулярной массы полимера и конфигурации макромолекул. С уменьшением молекулярной массы плат< высокоэластичности уменьшается, при определенном ее значе нии (М,г) исчезает (см рис 4.1, б) и поведение материал;[3, С.230]
Для адсорбции полиметилметакрилата на различных поверхностях [112] величина а близка к нулю, что говорит о плоской конфигурации макромолекул на твердых поверхностях. В системе по-ливинилацетат — стекло — бензол а также равна нулю, следовательно, адсорбированные молекулы располагаются в плоскости адсорбента. Для системы полидиметилсилоксан — двуокись титана а= 1, и молекулы в адсорбционном слое располагаются в виде щетины. Подробно представления о конформациях адсорбированных цепей изложены в главе IV.[9, С.60]
Имеется много схем классификации полимеров, учитывающих их химическую структуру, форму макромолекул, способ получения и другие факторы. По пространственной конфигурации макромолекул полимеры делятся на линейные, разветвленные и пространственные трехмерные.[4, С.12]
Подобно органич. и элементоорганич. полимерам (см. Высокомолекулярные соединения, Макромолекула) Н. п. классифицируют по след, признакам: по происхождению — синтетич. и природные; по конфигурации макромолекул — линейные, разветвленные, лестничные, регулярные («паркетные») и нерегулярные плоскосетчатые, регулярные (ковалентные кристаллы) и нерегулярные пространственно-сетчатые; по химич. структуре главной цепи — гомоцепные (гомоатомные) и гетероцепные (гетероатомные).[13, С.180]
Подобно органич. и элементоорганич. полимерам (см. Высокомолекулярные соединения, Макромолекула) Н. п. классифицируют по след, признакам: по гроисхожде-нию — синтетич. и природные; по конфигурации макромолекул — линейные, разветвленные, лестничные, регулярные («паркетные») и нерегулярные плоскосетчатые, регулярные (ковалентные кристаллы) и нерегулярные пространственно-сетчатые; по химич. структуре главной цепи — гомоцепные (гсмоатомные) и гетероцепные (гетероатомные).[10, С.182]
Фракционирование полимеров. Синтетические и природные полимеры, как правило, неоднородны. Неоднородность полимеров может быть трех типов: 1) по молекулярному весу, 2) по химическому составу, 3) по конфигурации макромолекул и структуре. Неоднородность синтетических полимеров по молекулярному весу (или полидисперсность) является следствием особенностей механизма полимеризации, а в случае природных полимеров — следствием деструкции и структурирования при их выделении и очистке. Неоднородность по химическому составу возникает при получении графт-, блок- и статистических сополимеров. Третий вид неоднородности связан с различием в конфигурации макромолекул (линейные и разветвленные макромолекулы) и тактичности. Таким образом, полидисперсность полимеров является их основным свойством и влияет на все свойства полимерного вещества как в растворе, так и в блоке.[12, С.323]
П. обладает повышенной каталитич. активностью в реакциях гидролиза сложных эфиров по сравнению с активностью таких низкомолекулярных к-т, как НС1 или толуолсульфокислота. На каталитич. активность П. влияют факторы, вызывающие изменение конфигурации макромолекул. Напр., повышение ионной силы р-ра и снижение полярности среды приводят к уменьшению каталитич. активности П. и не оказывают значительного влияния на активность низкомолекулярной к-ты. В ряду полистролов различной степени сульфирования наибольшей активностью обладает полистирол, сульфированный на 50%, а не на 100%. Следовательно, в полимерном катализаторе должны сочетаться каталитически активные центры (группы C6H4SO3H) и группы, способствующие связыванию субстрата (в данном случае несульфированные стирольные звенья). П. служит макромолекулярной «матрицей» при спонтанной полимеризации 4-винилпиридина (см. Катализаторы полимерные). П. взаимодействует в водных и метанольных р-рах с полиоснованиями с образованием стехиометрических поликомплексов.[11, С.21]
П. обладает повышенной каталитнч. активностью в реакциях гидролиза сложных эфиров по сравнению с активностью таких низкомолекулярных к-т, как НС1 или толуолсульфониелота. На каталитич. активность П. влияют факторы, вызывающие изменение конфигурации макромолекул. Напр., повышение ионной силы р-ра и снижение полярности среды приводят к уменьшению каталитич. активности П. и не оказывают значительного влияния на активность низкомолекулярной к-ты. В ряду полистиролов различной степени сульфирования наибольшей активностью обладает полистирол, сульфированный на 50%, а не на 100%. Следовательно, в полимерном катализаторе должны сочетаться каталитически активные центры (группы C6H4SO,H) и группы, способствующие связыванию субстрата (в данном случае несульфированные стирольные звенья). П. служит макромолекулярной «матрицей» при спонтанной полимеризации 4-винилпиридина (см. Катализаторы полимерные). П. взаимодействует в водных и метанольных р-рах с полиоснованиями с образованием стехиометрических поликомплексов.[14, С.21]
Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время нам-более полно разработанным и очень чувствительным методом исследования структуры высокомолекулярных веществ12^4. При помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не полуиены монокристаллы достаточно больших размеров*, пригодЕ1ые для проведения структурного анализа. БОЛЬШИНСТВО полимеров полностью не кристаллизуется, т. е. часть вещества в них находится в неупорядоченном состоянии. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало.[2, С.106]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.