На главную

Статья по теме: Статистических сополимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Получение статистических сополимеров хлоропрена с другими мономерами затрудняется неблагоприятными значениями констант его сополимеризации с большинством сомономеров, обусловленными высокой относительной реакционной 'Способностью этого мономера по отношению к собственным радикалам [14]*. Тем не менее, за рубежом в небольших объемах выпускаются высокомас-лостойкие хлоропрен-нитрильные эластомеры и хлоропрен-карбок-силатные латексы; в СССР прои3|водится хлоропрен-метилметакри-латный латекс, а также ведутся опытно-промышленные работы по получению сополимеров хлоропрена с ди- и тряхлорбутадиеном, имеющих хорошие диэлектрические свойства [15, 16]'.[15, С.227]

Изучение вязкости статистических сополимеров и блок-сополимеров бутадиена со стиролом представляет несомненный интерес с точки зрения переработки полимеров; кроме того, такое изучение может помочь объяснить структуру полимеров, находящихся в вязко-текучем состоянии. Предыдущие работы [2—4] показали, что молекулярный вес, распределение по молекулярным весам и наличие длинных разветвлений в цепи значительно влияют на ньютоновскую и неньютоновскую вязкость различных полибутадиенов. Как правило, низкий молекулярный вес, узкое распределение по молекулярным весам, отсутствие разветвленности и повышенные температуры способствуют ньютоновскому течению. При фиксированном средневесовом молекулярном весе расширение распределения по молекулярным весам приводит к проявлению пепыотоновского течения при более низких скоростях сдвига и, следовательно, к снижению вязкости при используемых на практике скоростях. Длинноцепочечные разветвления в высокомолекулярных полимерах способствуют повышению вязкости при низких скоростях сдвига и более резкому снижению вязкости при увеличении скорости.[27, С.236]

Тем не менее сравнение пирограмм статистических сополимеров, гомополимеров и их смесей позволило сделать вывод о возможности использования смесей гомополимеров в качестве гра-дуировочных данных, так как оказалось, что практически можно выбрать условия, при которых сополимер и соответствующая смесь гомополимеров пиролизуются одинаково.[4, С.246]

Блок-сополимеры - линейные сополимеры (см.), макромолекулы которых состоят из чередующихся блоков различных гомополимеров и (или) статистических сополимеров (см.), различающихся по составу или строению.[2, С.396]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфи-ры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленгликоли [23], поверхностно-активные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25]. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27].[1, С.272]

У аморфных статистических сополимеров имеется одна Tg, которую можно рассчитать по следующему уравнению:[11, С.159]

Температура стеклования Тс многих статистических сополимеров хорошо описывается экспериментальной формулой вида[3, С.49]

Рис. 2.11. Зависимость температуры стеклования Тс некоторых статистических сополимеров от их состава:[3, С.51]

Соединение звеньев в сополимере, т. е. возможность образования чередующихся или статистических сополимеров, зависит от констант сополимеризации при данном составе исходной мономерной смеси и способе инициирования (см. раздел 3.3), и поэтому их строение практически не может быть изменено. Наоборот, блок- и привитые сополимеры во многих случаях могут быть получены любого строения (см. раздел 3.3.2).[10, С.31]

Блок- и привитая сополимеризация. Одним из методов химической модификации полимеров является блок- и привитая сополимеризация. В отличие от статистических сополимеров блок- и привитые сополимеры содержат длинные отрезки (блоки) разнородных последовательностей звеньев.[4, С.89]

Наибольшее значение имеют сополимеры ВА с этиленом. Константы сополимеризации обоих мономеров близки к 1, поэтому ВА и этилен могут сополимеризоваться в любых соотношениях с образованием статистических сополимеров. Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводим-ых в реакцию -сомономеров, реакционная среда .и природа инициатора) определяют состав сополимеров, ММ, ММР и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров (ВА) в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой — в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации. Распределение мономеров между жидкой и газообразной фазами происходит в соответствии с законом фаз Гиббса:[13, С.41]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
5. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
6. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
7. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
8. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
9. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
10. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
11. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
12. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
13. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
14. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
15. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
16. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
17. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
18. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
19. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
20. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
21. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
22. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
23. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
24. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
25. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
26. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
27. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
29. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
30. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
31. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
32. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную