Получение статистических сополимеров хлоропрена с другими мономерами затрудняется неблагоприятными значениями констант его сополимеризации с большинством сомономеров, обусловленными высокой относительной реакционной 'Способностью этого мономера по отношению к собственным радикалам [14]*. Тем не менее, за рубежом в небольших объемах выпускаются высокомас-лостойкие хлоропрен-нитрильные эластомеры и хлоропрен-карбок-силатные латексы; в СССР прои3|водится хлоропрен-метилметакри-латный латекс, а также ведутся опытно-промышленные работы по получению сополимеров хлоропрена с ди- и тряхлорбутадиеном, имеющих хорошие диэлектрические свойства [15, 16]'.[15, С.227]
Изучение вязкости статистических сополимеров и блок-сополимеров бутадиена со стиролом представляет несомненный интерес с точки зрения переработки полимеров; кроме того, такое изучение может помочь объяснить структуру полимеров, находящихся в вязко-текучем состоянии. Предыдущие работы [2—4] показали, что молекулярный вес, распределение по молекулярным весам и наличие длинных разветвлений в цепи значительно влияют на ньютоновскую и неньютоновскую вязкость различных полибутадиенов. Как правило, низкий молекулярный вес, узкое распределение по молекулярным весам, отсутствие разветвленности и повышенные температуры способствуют ньютоновскому течению. При фиксированном средневесовом молекулярном весе расширение распределения по молекулярным весам приводит к проявлению пепыотоновского течения при более низких скоростях сдвига и, следовательно, к снижению вязкости при используемых на практике скоростях. Длинноцепочечные разветвления в высокомолекулярных полимерах способствуют повышению вязкости при низких скоростях сдвига и более резкому снижению вязкости при увеличении скорости.[27, С.236]
Тем не менее сравнение пирограмм статистических сополимеров, гомополимеров и их смесей позволило сделать вывод о возможности использования смесей гомополимеров в качестве гра-дуировочных данных, так как оказалось, что практически можно выбрать условия, при которых сополимер и соответствующая смесь гомополимеров пиролизуются одинаково.[4, С.246]
Блок-сополимеры - линейные сополимеры (см.), макромолекулы которых состоят из чередующихся блоков различных гомополимеров и (или) статистических сополимеров (см.), различающихся по составу или строению.[2, С.396]
В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфи-ры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленгликоли [23], поверхностно-активные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25]. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27].[1, С.272]
Температура стеклования Тс многих статистических сополимеров хорошо описывается экспериментальной формулой вида[3, С.49]
Рис. 2.11. Зависимость температуры стеклования Тс некоторых статистических сополимеров от их состава:[3, С.51]
Соединение звеньев в сополимере, т. е. возможность образования чередующихся или статистических сополимеров, зависит от констант сополимеризации при данном составе исходной мономерной смеси и способе инициирования (см. раздел 3.3), и поэтому их строение практически не может быть изменено. Наоборот, блок- и привитые сополимеры во многих случаях могут быть получены любого строения (см. раздел 3.3.2).[10, С.31]
Блок- и привитая сополимеризация. Одним из методов химической модификации полимеров является блок- и привитая сополимеризация. В отличие от статистических сополимеров блок- и привитые сополимеры содержат длинные отрезки (блоки) разнородных последовательностей звеньев.[4, С.89]
Наибольшее значение имеют сополимеры ВА с этиленом. Константы сополимеризации обоих мономеров близки к 1, поэтому ВА и этилен могут сополимеризоваться в любых соотношениях с образованием статистических сополимеров. Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводим-ых в реакцию -сомономеров, реакционная среда .и природа инициатора) определяют состав сополимеров, ММ, ММР и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров (ВА) в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой — в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации. Распределение мономеров между жидкой и газообразной фазами происходит в соответствии с законом фаз Гиббса:[13, С.41]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.