Статья по теме: Структуру полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной «молекулярной сеточной модели» и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходящими через них цепями (известная модель «бахромчатых мицелл»).[13, С.6]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра-[9, С.284]

В 1925 г. Штаудингер [5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями. Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейе-ром и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6].[21, С.6]

Радзецкий и Смете [577] исследовали структуру полимеров 1- и 2-фенилбутадиена, полученных методами эмульсионной, анионной, катионной и фотохимической полимеризаций, и установили, что полученные полимеры имеют значительное содержание разветвленных структур. Строение полученных полимеров существенно отличается от строения молекул полибутадиена и полиизопрена, что, по-видимому, связано с влиянием фенильного кольца на реакционную способность радикалов (или ионов), образующихся при полимеризации фенилбутадиена.[19, С.515]

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных цепей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при произвольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макромолекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы; причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью текстуры. Аксиальная текстура встречается у большинства природных и синтетических волокон и у многих пленок после одноосной деформа-[7, С.365]

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов (у кристаллических полимеров) или полимерных цепей (у аморфных полимеров). Ориентированные полимеры — в виде волокон, пленок, изделий, полученных литьем под давлением, экструзией и т. д., широко используются в современной технике и в быту.[10, С.48]

Одним из важных параметров, характеризующих -кристаллическую структуру полимеров, является степень кристалличности к, определяемая формулой (2.12). Значение 'л существенно влияет на вязкоупругие свойства кристаллических полимеров. В результате этого температура стеклования аморфных областей, интенсивность релаксационных максимумов, значения динамических модулей упругости и скорости звука, как правило, заметно зависят от и.[10, С.267]

Вместе с тем, вопрос о роли диффузионных процессов при аутогезии значительно усложняется в связи с современными взглядами на структуру полимеров. Представления о пачечном строении полимеров, развиваемые Каргиным, Китайгородским и Слонимским [3], в настоящее время подтверждены многочисленными экспериментальными данными, относящимися к самым различным свойствам полимеров. Концепция об упорядоченной структуре полимеров должна неизбежно привести к уточнению механизма адгезии и аутогезии. Представляло большой интерес исследовать основные особенности аутогезии полимеров, обладающих различными надмолекулярными структурами с целью выяснить влияние этих структур на условия образования аутогезионной связи. С другой стороны, интересно было установить возможность применения аутогезии для изучения подвижности макромолекул, входящих в эти структуры.[13, С.319]

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут-[1, С.539]

Изучение вязкости статистических сополимеров и блок-сополимеров бутадиена со стиролом представляет несомненный интерес с точки зрения переработки полимеров; кроме того, такое изучение может помочь объяснить структуру полимеров, находящихся в вязко-текучем состоянии. Предыдущие работы [2—4] показали, что молекулярный вес, распределение по молекулярным весам и наличие длинных разветвлений в цепи значительно влияют на ньютоновскую и неньютоновскую вязкость различных полибутадиенов. Как правило, низкий молекулярный вес, узкое распределение по молекулярным весам, отсутствие разветвленности и повышенные температуры способствуют ньютоновскому течению. При фиксированном средневесовом молекулярном весе расширение распределения по молекулярным весам приводит к проявлению пепыотоновского течения при более низких скоростях сдвига и, следовательно, к снижению вязкости при используемых на практике скоростях. Длинноцепочечные разветвления в высокомолекулярных полимерах способствуют повышению вязкости при низких скоростях сдвига и более резкому снижению вязкости при увеличении скорости.[16, С.236]

Устоявшиеся проблемы. В достаточной мере устоявшимися можно считать все проблемы, связанные с релаксационными состояниями, и при решении которых в качестве экспериментальных методов используется релаксационная спектрометрия. Последняя позволяет зондировать структуру полимеров на всех уровнях молекулярной и надмолекулярной организации и конкурирует с так называемыми прямыми структурными методами в том плане, что наряду с собственно структурой дает информацию о подвижности и временах жизни всех элементов или уровней, определяющих структурную организацию полимеров.[2, С.282]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь