На главную

Статья по теме: Исследования структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Последующие исследования структуры и химических превращений золь- и гель-фракций каучука, развитие химии высокомолекулярных соединений и исследование свойств синтетических каучуков (СК) привели к заключению [1, с. 126, 215, 290], что различие между фракциями состоит не в степени агрегации коллоидных частиц, а в величине молекулярной массы и разветвленное™ молекул, составляющих гель-фракцию. Одновременно было показало, что физические свойства вулкани-затов (отсутствие растворимости и пластического течения, повышение эластичности и прочности и т. д.) хорошо объясняются и могут быть предсказаны на основании положения о соединении отдельных линейных молекул каучука химическими связями в единую пространственную сетку. В то же время попытки создать модельные связнодиспереные коллоидные системы с граничными сольватными слоями в случае каучукоподоб-ных полимеров, которые обладали бы высокой прочностью, оказались безуспешными [4, с. 340].[19, С.12]

Анализ результатов исследования структуры некристаллических линейных полимеров различными структурными методами приводит к выводу, что можно считать доказанным существование упорядоченных микрообластей с примерно параллельной укладкой сегментов макромолекул с плотностью на 1—2% большей, чем остальная неупорядоченная часть полимеров (мицеллярные микроблоки). Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти (складчатые структурные микроблО-ки) играют роль предзародышей кристаллизации в полимерах. Третий тип упорядоченных микрообластей — глобулярные микроблоки с неупорядоченной, но более плотной, чем остальная свободная часть полимера, укладкой сегментов. В настоящее время имеются убедительные доказательства существования упорядоченных микрообластей — структурных микроблоков (ассоциатое, или кластеров). Современная электронная микроскопия эластомеров подтверждает существование макрообластей с повышенной на 1—2% плотностью и с линейными размерами 10—30 нм, что соответствует размерам частиц в коллоидных системах. При этом доля объема, занимаемая микрообластями повышенной плотности, составляет для эластомеров примерно 20%. Это значит, что 80% объема занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Таким образом, можно считать, что эластомеры помимо малых структурных элементов — звеньев, боковых привесков и сегментов макромолекул — состоят из более сложных структурных элементов — структурных микроблоков трех типов.[5, С.126]

В последнее время для исследования структуры полимеров применяют спектроскопию внутреннего отражения Суть метода заключается в регистрации излучения, полностью отраженного от границы двух сред, различающихся по оптической плотности. Образец в виде пленки, пластинки приводят в контакт с призмой нлн пластинкой, изготовленными нз. вещества, показатель преломления которого л, больше, чем у исследуемого полимера (пг). Падающий снет направляется на покрывающее образец полимера вещество (пластинку) под определенным углом 0 и после попадания в глубь образца отражается от призмы. При этом образец полимера селективно поглощает электромагнитные излучения тех или иных частот в зависимости от своей структуры ослабленный пучок света отражается и измеряется ею интенсивность[8, С.76]

Ниже приведены результаты исследования структуры звеньев полиизопрена и полибутадиена, полученных блочным методом в присутствии металлического натри л и эмульсионным методом и присутствии перекисного инициатора:[1, С.234]

Естественным образом электрическую прочность полимеров можно использовать не как эксплуатационное свойство, а для исследования структуры постольку, поскольку она связана с температурой, а через нее — с электропроводностью и деформационными состояниями. С определенными оговорками, при этом можно пользоваться принципом ТВЭ. Так, электрическая прочность подавляющего большинства полимеров в силу указанных факторов при повышении температуры убывает, причем наиболее резкие изменения происходят в области релаксационных или фазовых переходов.[4, С.263]

Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время нам-более полно разработанным и очень чувствительным методом исследования структуры высокомолекулярных веществ12^4. При помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не полуиены монокристаллы достаточно больших размеров*, пригодЕ1ые для проведения структурного анализа. БОЛЬШИНСТВО полимеров полностью не кристаллизуется, т. е. часть вещества в них находится в неупорядоченном состоянии. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало.[6, С.106]

Несмотря на сравнительно небольшой срок, прошедший со вре< мени появления методов магнитного резонанса, они уже дали много важных результатов для науки о полимерах. Из приведенных в данной главе примеров применения магнитного резонанса для исследования структуры полимеров видно, что метод ЯМР может служить ценным дополнением к рентгенографическим и электроно-графическим методам идентификации их структуры.[4, С.276]

Наряду с химией и физико-химией полимеров в последние два десятилетия постепенно начала развиваться и физика полимеров, для которой характерно применение идей и методов физики твердого тела, статистической и молекулярной физики, термодинамики и физики жидкого состояния для исследования структуры и свойств полимеров. С другой стороны, физика полимеров, включая и механику полимеров, имеет отличные от других разделов физики черты.[5, С.8]

Другой особенностью изменения диэлектрической проницаемости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Благодаря высокой чувствительности к проявлению подвижности всех элементов структуры макромолекул, а также возможности проводить исследования в уникально широком диапазоне частот изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, к сожалению, недостаточно еще распространенным применительно к эластомерам.[3, С.74]

При изучении надмолекулярной структуры полимеров методом электронной микроскопии наименьшие искажения получаются при травлении полимеров в плазме высокочастотного кислородного разряда. Это дает возможность оценить соотношение между объемом, занимаемым упорядоченными микрообластями (микроблоками структуры) независимо от их природы, и неупорядоченной частью полимера (свободные цепи и сегменты), а также средний линейный размер микроблоков. Например, для эластомеров при комнатной температуре характерна объемная доля микроблоков примерно 20%. Это значит, что 80% по объему занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Средний линейный размер структурных микроблоков 10—30 им, что соответствует типичным размерам частиц в коллоидных системах. Малое различие в плотностях упорядоченных и неупорядоченных микрообластей (1—2%) является причиной того, что применение дифракционных методов для исследования структуры аморфных эластомеров не всегда эффективно. Некоторые полимеры в блоке характеризуются глобулярной структурой (рис. 1.12) с размерами микроблоков 12—35 нм.[5, С.27]

Методы исследования структуры полимеров . . t „ t , t „ f t . , 9S[6, С.4]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
3. Шайдаков В.В. Свойства и испытания резин, 2002, 236 с.
4. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
5. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
6. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
7. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Валиев Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией, 2000, 272 с.
10. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
11. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
12. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
13. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
14. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
15. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
16. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
17. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
18. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
19. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
20. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
21. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
22. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
23. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
24. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
25. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
26. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
27. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
28. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
29. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
30. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
31. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
32. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
33. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
34. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
35. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
36. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
37. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
38. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
39. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
40. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
41. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
42. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
43. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
44. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
45. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
46. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
47. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
48. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
49. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.
50. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
51. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
52. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
53. Почепцов В.С. Химия и технология поликонденсационных полимеров, 1977, 140 с.

На главную