Попытки получить нити и волокно из обычного полипропилена и полиэтилена оказались безуспешными вследствие их низкой механической прочности и недостаточной теплостойкости. Реальная возможность получения полиолефиновых волокон с рысокими физико-механическими показателями появилась лишь в последние годы, после того как были разработаны методы синтеза и налажено промышленное производство стереорегулярного полипропилена и полиэтилена низкого давления.[3, С.423]
Сегодня мы прекрасно понимаем, почему при синтезе карбоцепных гомополимеров эти попытки оказались безуспешными. В синдиотактич. полимерах происходит внутренняя компенсация оптич. активности, в изотак-тич. последовательностях имеется центр симметрии. Т. о., правильные последовательности типа DDD или LLL не обладают оптич. активностью (за исключением концевых групп, вклад которых ничтожен). Отсутствие оптической активности продуктов, полученных в этих первых экспериментах, не означает того, что при этом не образовывались стереорегулярные последовательности.[10, С.261]
Сегодня мы прекрасно понимаем, почему при синтезе карбоцепных гомополимеров эти попытки оказались безуспешными. В синдиотактич. полимерах происходит внутренняя компенсация оптич. активности, в изотак-тич. последовательностях имеется центр симметрии. Т. о., правильные последовательности типа DDD или LLL не обладают оптич. активностью (за исключением концевых групп, вклад которых ничтожен). Отсутствие оптической активности продуктов, полученных в этих первых экспериментах, не означает того, что при этом не образовывались стереорегулярные последовательности.[12, С.261]
Использование упрощенной модели позволило разобраться в механизме движения расплава. Экспериментальные исследования Маддока [33—35], Эккера [48] и других показали, что качественная картина хорошо согласуется с данными опыта. Однако попытки применения этой модели для целей инженерного расчета оказались безуспешными, поскольку при ее построении игнорировались основные особенности расплава, такие как аномалия вязкости, температурная зависимость вязкости, наличие процессов теплообмена.[6, С.242]
Гидрохлорированный каучук представляет собой продукт взаимодействия хлористого водорода с натуральным (НК) или синтетическим стереорегулярным цис-1,4-изопреновым (СКИ-3) каучу-ками. Он содержит примерно 30% связанного хлора и 10% двойных связей и обладает пленкообразующими свойствами. Попытки получить пленочный материал на основе других гидрохлорирован-ных синтетических каучуков с нерегулярной структурой оказались безуспешными.[2, С.222]
Тонко измельченные твердые вещества, такие как фосфат кальция, часто используют в качестве диспергирующих агентов в процессе суспензионной полимеризации стирола. Эти вещества, модифицированные методом контролируемой адсорбции амфифильных соединений, использовали в качестве эмульгаторов при полимеризации стирола в водно-жировой эмульсии [8]. Все попытки применить такие эмульгаторы в процессе водно-жировой эмульсионной полимеризации растворов каучука оказались безуспешными.[5, С.254]
Последующие исследования структуры и химических превращений золь- и гель-фракций каучука, развитие химии высокомолекулярных соединений и исследование свойств синтетических каучуков (СК) привели к заключению [1, с. 126, 215, 290], что различие между фракциями состоит не в степени агрегации коллоидных частиц, а в величине молекулярной массы и разветвленное™ молекул, составляющих гель-фракцию. Одновременно было показало, что физические свойства вулкани-затов (отсутствие растворимости и пластического течения, повышение эластичности и прочности и т. д.) хорошо объясняются и могут быть предсказаны на основании положения о соединении отдельных линейных молекул каучука химическими связями в единую пространственную сетку. В то же время попытки создать модельные связнодиспереные коллоидные системы с граничными сольватными слоями в случае каучукоподоб-ных полимеров, которые обладали бы высокой прочностью, оказались безуспешными [4, с. 340].[4, С.12]
В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь Si—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гемолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62].[1, С.165]
Попытки стабилизировать дисперсии аналогичными сополимерами с использованием додецильных групп вместо октаде-цильных оказались безуспешными. Однако это скорее связано с трудностью достаточно плотного размещения додецильных[7, С.84]
Попытки получить устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты в алифатических углеводородах с использованием различных привитых стабилизаторов в основном оказались безуспешными [31]. Вначале удается получить очень тонкую дисперсию, но в ходе последующей полимеризации частицы быстро флокулируют. Известно, что карбоновые кислоты в неполярной среде образуют димеры за счет водородных связей [32]. Поэтому акриловые кислоты ведут себя в основном как бифункциональные мономеры, образующие сшитые частицы полимера так же, как в случае микрогелей (см. стр. 255). В результате стабилизатор прочно присоединяется к сшитым частицам полимера и в конце концов теряет стабилизирующую способность из-за включения в растущую частицу полимера.[7, С.234]
Найдспо, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрил онитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре'образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием цис-1,4-полиизопрена, транс-1,4-полибутадие-иа и смеси цис- и транс-1,4-полибутадиена [26 J. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет.[11, С.289]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.