Первые сообщения о кристаллической структуре сополимеров ТФЭ — ВДФ появились в 1959 г. [51]. Считали, что кристаллы сополимера имеют ромбическую структуру элементарной ячейки, которая сохраняется постоянной в достаточно широком интервале составов сополимера [от 16 до 50% (мол) ТФЭ] и отличается от строения кристаллитов ПВДФ и ПТФЭ. При растяжении сополимера, содержащего 30% (мол.) ТФЭ, при температуре выше 100—110 °С обнаружена гексагональная форма кристаллитов [8], сохраняющаяся после охлаждения ориентированных образцов до 20°С. Вероятно, элементарную ячейку образует комплекс, построенный из групп, принадлежащих двум соседним цепям ВДФ и ТФЭ. Существование в сополимере ТФЭ — ВДФ кристаллитов с чередованием звеньев ТФЭ и ВДФ, наряду с кристаллитами, образованными участками цепей ПВДФ в ос-форме, подтверждено исследованиями ИК-спектров сополимера, содержащего 33% (мол.) ТФЭ [1].[8, С.129]
Таким образом, прежние представления о кристаллической структуре целлюлозы, основанные на интерпретации рентгеновских данных, оказались ошибочными, ибо в результате применения электронографического метода является доказанным тот факт, что ширина линий обусловлена отсутствием кристаллической, правильно построенной решетки. Одновременно ряд интерференционных максимумов, характеризовавших ранее размеры кристаллографической решетки, оказался присущим внутримолекулярной дифракции элементарных члеников целлюлозной нитевидной макромолекулы.[16, С.36]
Казалось бы, с точки зрения представления о кристаллической структуре целлюлозы следовало ожидать для электронограмм, полученных пропусканием быстрых электронов (с длиной волны 0,059 А по сравнению с рентгеновскими лучами с длиной волны 1,54 А), значительного увеличения резкости дифракционных колец, как это всегда и наблюдается при исследовании очень малых, но правильно построенных кристаллов.[16, С.34]
Рассмотрим вопрос о паракристаллических нарушениях в кристаллической структуре полиэтилена. Как видно из табл. 1, параметр gno является довольно близким по величине для всех образцов. Он немного больше в растянутых образцах но сравнению с невытянутыми. После отжига образцов в свободном состоянии gun несколько уменьшается, а после отжига образцов в натянутом состоянии остается неизменным (в пределах ошибки опыта) за исключением отжига при 120°, когда он тоже уменьшается.[16, С.345]
Сополимеры ВДФ—ГФП типа пластиков характеризуются невысокой степенью кристалличности, по кристаллической структуре они близки к ПВДФ. Эластомерные сополимеры аморфны, имеют глобулярную структуру. Под воздействием высоких температур происходит слияние глобул и переход к фибриллярной структуре [12].[8, С.173]
Для расчета vc или wc по уравнениям (31.15) и (31.16) необходимо определить плотность кристаллической фазы (рс), рассчитываемую по кристаллической структуре, плотность образца в аморфном состоянии (ра) и плотность неизвестного образца (р) с помощью пикнометрических (разд. 31.2) или дилатометрических (разд. 31.4) методов. При увеличении доли кристаллической фракции плотность возрастает, а удельный объем уменьшается.[7, С.148]
До недавнего времени наибольшее внимание уделяли ориентации материала на молекулярном уровне. Однако механизм ориентации включает в себя также изменения в кристаллической структуре и превращения надмолекулярных структур. Эти процессы играют важную роль при вытяжке волокна [170, с. 1877; 656, с. 2305] или при одноосной, а также двухосной деформации пленочных материалов [171, с. 312; 172, с. 350].[10, С.60]
При бомбардировке поверхности ионами, которая ведет к распылению ее материала, можно проводить анизотропное травление. Ионы с высокой энергией способны разру.лить связи в кристаллической структуре подложки, вследствие чего протравливаемая[5, С.61]
Кристаллический полипропилен наиболее легкий из всех известных жестких полимеров (пл. 0,9); он отличается высокой прочностью на разрыв, жесткостью и твердостью. Благодаря кристаллической структуре стереорегулярный полипропилен сохраняет форму и хорошие механические свойства вплоть до температуры размягчения и может поэтому подвергаться обычной стерилизации. По прочности на разрыв он превосходит полиэтилен, уступая ему по морозостойкости (ГХр от — 5 до — 15°С); однако можно снизить хрупкость при низких температурах введением в макромолекулу изотактического полипропилена небольшого количества этиленовых звеньев.[9, С.285]
Интересный тип адсорбентов представляют цеолиты, водные алюмосиликаты кальция, в которых вода удерживается, повидимому, очень слабо, так как при ее удалении не происходит никаких изменений в их кристаллической структуре. Будучи обезвожены [29], цеолиты оказываются хорошими адсорбентами; по-видимому, места водных молекул в кристалле занимаются адсорбированными молекулами. Такие соединения, как эфир и бензол, не адсорбируются цеолитами, но другие, как, например, этилен или метиловый спирт, поглощаются хорошо. Очевидно, цеолит действует как молекулярное сито, причем малые молекулы проходят внутрь, где они распределяются по всему твердому телу,[12, С.86]
Затем, по мере развития исследований разнообразных синтетических и природных полимеров, удалось получить некоторые синтетические полимеры в виде единичных микрокристаллов (монокристаллов). Понятие о кристаллической структуре изменилось -- было сформулировано понятие кристаллической решетки полимеров. Одновременно изменились представления и об аморфных полимерах и сложилось новое современное понятие ориентированных полимеров. Выяснили, что процессы кристаллизации могут происходить лишь в ранее упорядоченных системах, причем возникновение простейших надмолекулярных структур начинается уже в аморфных полимерах. Механизм образования монокристаллов оказался иным, чем у низкомолекулярных соединений.[4, С.130]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.