Количес[ венное описание латексной полимеризации^ основанное на теории CMHIS — Юэрта, относится к «послемицел-лярной» стадии, когда в системе уже нет неактивных мицелл, а содержание полнмерна-мономернык частиц постоянно. Основное положение теории заключается в том, что в полимер-но-мономерной частице может происходить образование только одного макрорадикала. Проникающий в частицу второй радикал сразу или после присоединения небольшого числа молекул мономера взаимодействует с макрорадикалом, что приводит к обрыву цепи Полимеризация в частице возобновляется после попадания в нее следующего свободного радикала. Отсюда. Вытекает, что:[1, С.94]
Наиболее серьезным недостатком латексной полимеризации является загрязнение полимера остатками эмульгатору, который, будучи электролитом, значительно ухудшает диэлектрические свойства полимера. Загрязненность латексных полимеров ограничивает их применение.[3, С.255]
Другим подтверждением этого механизма латексной полимеризации является то, что до известного предела с увеличением концентрации эмульгатора (она обычно равна 1—5% от массы мономера) .одновременно растет и скорость полимеризации и коллоидная растворимость мономера.[3, С.252]
При инициированной персульфатом калия латексной полимеризации винилацетата в присутствии другого эмульгатора — гидро-фторпеларгоната калия образуются более мелкие частицы (d— —i230 нм), резко отличающиеся плотностью упаковки макромолекул (рис. 3.28). Частицы латекса, не подвергнутые 'кислородному травлению (рис. 3.28, а), имеют характерную структуру: в середине шарообразных частиц находится 'несколько вытянутых в длину плотных макромолекулярных лачек, в периферийной, менее плотной зоне частиц, заметной структуры не обнаруживается. Различие в плотности полимера по объему частиц подтверждается опытами их кислородного травления (рис. 3.28, б), в 'процессе которого в первую очередь разрушаются менее плотные, периферийные области. Это же 'подтверждается и исследованием латексных пленок (рис.'3.28,в, г).[4, С.146]
Пример 287 *, Одни и юг же полимер подвср! ся латексной полимеризации и полимеризации в массе при одинаковых скоростях инициирования и концентрации мономера 12 моль х[1, С.96]
Другое толкование было дано У. Смитом и Р.' Юэртом для латексной полимеризации стирола в присутствии персульфата калия. Как показали расчеты этих исследователей, если все свободные Радикалы, полученные при распаде инициатора, попадают в поли-[3, С.253]
Изучение кинетики полимеризации под влиянием окислительно-восстановительных систем (гидроперекись изопропилбензола + +соединения Fe2+) С. С. Медведевым, а. также работы Г. Марка, В. Гогенштейна и ряда других исследователей показали, что суммарная энергия активации Е латексной полимеризации и значение прёдэкспоненциального члена А в уравнении Аррениуса обычно значительно меньше, чем при проведении процесса в гомогенных условиях. Это уменьшение обусловлено прежде всего повышением энергии активации и падением значения А для реакции обрыва цепи, что приводит к замедлению этого процесса. В результате общая скорость полимеризации на 2—3 порядка выше и средняя молекулярная масса на один порядок больше, чем'в случае гомогенных систем при тех же инициаторах.[3, С.253]
Эмульсионная полимеризация. Полимеризации подвергается эмульсия мономера в воде. Содержание мономера в реакционной массе составляет 15—30%. Для повышения устойчивости эмульсий мономеров к ним добавляют поверхностно-активные вещества. Поскольку реакционной средой служит вода, при-меняют водорастворимые инициаторы. В результате реакции получается высокодисперсная эмульсия полимера в воде .(латекс), а сам способ получил название латексной полимеризации. Полимер из полученной эмульсии высаживается добавкой в нее электролитов при нагревании.[2, С.15]
Решение Из отношения уравнений (1.116) и (1.119) получаем, что при латексной полимеризации[1, С.96]
Вопросы радиационно-инициированной и стереоспецифической полимеризации, не вышедшие пока за рамки лабораторных исследований и опытно-производственных проверок, в книгу не включены. Ввиду ограниченного объема в ней не освещены также проблемы латексной полимеризации в неводных средах.[4, С.7]
Суммарная энергия активации процесса эмульсионной полимеризации стирола в присутствии персульфата калия, гидроперекиси п-грет-бутилизопропилбензола и динитрила азо-изомасляной кислоты соответственно равна 14,0; 16,2 и 14,2 ккал/моль271. Результаты изучения кинетики обсуждаются на основе рассмотрения латексной полимеризации как гомогенного процесса с усреднением по концентрации эмульгатора и с учетом двух видов обрыва полимерных цепей (взаимодействие двух полимерных радикалов и одного полимерного с одним первичным).[5, С.39]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.