При механической деструкции целлюлозы возможен разрыв не только гликозидных связей, но и связей С-С в пиранозных циклах. Под воздействием тепловой энергии происходит термическаядеструкция целлюлозы, а также ее эфиров. В технологии целлюлозно-бумажного производства и при эксплуатации изделий из целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе эта реакция нежелательна, так как она приводит к снижению показателей качества, в том числе прочности. Поэтому важное значение приобретает термостойкость изделий из целлюлозы и ее производных. Специально термическую деструкцию целлюлозы, как уже говорилось, осуществляют при пиролизе древесины (см. 11.12.1).[16, С.544]
При механической деструкции полиамидов в процессе вибрационного измельчения в качестве жидких химически инертных сред использовался диоксан и ацетон. Однако продажный диоксан содержит воду (которая обычной перегонкой реактива не удаляется), вызывающую гораздо более глубокую деструкцию, чем после сушки продукта или деструкции в среде инертного газа. Это происходит в результате активированных механически гидролитических явлений, которые сопровождают гемолитическую деструкцию. Во избежание этих явлений, искажающих[33, С.175]
Обрыв цепи "при механической деструкции может происходить при взаимодействии свободных радикалов со специальными добавками, являющимися акцепторами свободных радикалов. Они могут стабилизировать свободный радикал или сделать его менее активным. Подобными свойствами обладает кислород, При обрыве цепи за счет взаимодействия с кислородом в системе могут появиться группы, содержащие кислород, например:[12, С.218]
Важный результат (полученный с помощью ЭПР) — доказательство 'возникновения макрорадикалов при механической деструкции застеклованных органических и неорганических полимеров. Происхождение сигнала ЭПР у полимеров, содержащих сопряженные связи, и в ряде биополимеров связано с весьма интересными особенностями электронной структуры таких молекул.[5, С.277]
Важным результатом, полученным с помощью ЭПР, было доказательство возникновения макрорадикалов при механической деструкции застеклованных полимеров (органических и неорганических). Происхождение сигнала ЭПР у полимеров, содержащих сопряжение связи, и в ряде биополимеров связано с весьма интересными особенностями электронной структуры таких молекул [81]. 8.4.2. Применение ядерного квадрупольного резонанса для исследования полимеров[6, С.229]
Пониженное количество связанного каучука в смесях., полученных на вальцах, объясняется тем, что в результате механической деструкции каучук легче и 'быстрее растворяется в (бентоле. Деструкция имеет тиксотропный характер, так как через двенадцать суток система восстанавливается. Из приведенных данных видно, что природа испытанных поверх-ностноактивных веществ, используемых для стабилизации дисперсии окиси, да и вообще их присутствие не влияет на-количество связанного каучука.[4, С.202]
Привитые сополимерные каучуки получают также холодной пластикацией каучуков в присутствии прививаемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука*.[2, С.539]
Истирание высокомолекулярного полимера можно проводить также в присутствии мономера, полимеризация которого инициируется свободными радикалами. В отсутствие кислорода воздуха макрорадикалы, образовавшиеся в результате механической деструкции, будут реагировать с молекулами мономера с большей • скоростью, чем между собой. Это объясняется меньшей скоростью диффузии макрорадикалов по сравнению со скоростью диффузии[2, С.184]
Разрыв макромолекул приводит к образованию макрорадикалов, которые служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций могут изменяться молекулярная масса и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением молекулярной массы и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярной массы или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится.[8, С.296]
Однако при нагружении ориентированных пленок ПП Жур-ков, Веттегрень и др. [6—16] получили возрастание исходной концентрации (1 —10) • 1018 см~3 карбонильных групп [24]. Они установили, что этот рост и образование других концевых групп (см. ниже) связаны с уменьшением числа перегруженных цепей [16]. Исходя из равенства энергии активации тепловой и механической деструкции пленок ПП (121,4 кДж/моль) энергии активации накопления концевых групп (125,6 кДж/моль), советские авторы пришли к выводу, что кинетика всех трех процессов определяется одним и тем же молекулярным процессом — термомеханическим разрывом сегментов цепей. Согласно расчетам Вула, разрыв цепи практически никогда не должен происходить в ПП, если С/о =121,4 кДж/моль. Однако эти[1, С.238]
Макромолекулы образуют макрорадикалы в результате истирания, измельчения, многократного растягивания полимера*. Еслм механическое воздействие на полимер происходит в отсутствие кислорода воздуха, возрастает вероятность последующего взаимодействия образующихся макрорадикалов с образованием ноны.х макромолекул. Чем выше степень полимеризации, тем больше скорость реакции, вызванной механической деструкцией веществ;). Процесс механической деструкции приводит к постепенному снижению среднего молекулярного веса полимера и изменению кривой распределения его по молекулярному весу.[2, С.181]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.