На главную

Статья по теме: Мезоморфного состояния

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Первое прямое доказательство существования мезоморфного состояния в полифосфазенах было получено Алленом и др. [5] .при рентгенографическом изучении поли-быс-трифторэтоксифосфа-,зена при 80°С. Наблюдавшаяся резкая экваториальная линия на 11 А указывает на сохраняющийся при температуре выше Т(\) межплоскостной порядок и на отсутствие его в плоскости. Беспорядок в плоскости, возможно, является причиной появления диффузной линии при 4,5—5,0 А, которая наблюдается на этой же рентгенограмме. Дальнейшие исследования поли-бмс-«-хлорфен-юксифосфазена и поли-бмс-ж-хлорфеноксифосфазена в этой лаборатории обнаружили две резкие экваториальные линии и диффузную меридиональную линию при температурах 180, 199 и 238°С, которые все находятся между Т(1) и Тт [6,35].[2, С.329]

Если принять предложенную ранее классификацию, то появляется ряд вызывающих огорчение проблем. Полимеры одного класса имеют поразительно широкую область изменения свойств и поведения, связанную с наличием мезоморфного состояния. Они сильно различаются как по агрегатному состоянию (от почти твердых до почти жидких), так и по температурным областям стабильности. Как можно объяснить эти различия? Примерно такой же фундаментальный вопрос заключается в том, каким образом оказывается стабильной фаза, для которой характерно интенсивное движение основной цепи и боковых групп. При более общем обсуждении не следует терять из вида тот факт, что многие выводы о полифосфазенах основаны на предварительных данных и что следует провести еще очень много экспериментов для определения структуры, степени подвижности и термодинамики перехода. К тому же такие эксперименты позволят изучить другие аспекты поведения полифосфазенов в мезоморфной фазе, такие, как кинетика кристаллизации из мезоморфного состояния, влияние разбавителя на температуру перехода к поведение при переходе, а также изучить необычные черты поведения при переходе, которые наблюдались у определенных образцов.[2, С.339]

Предыдущие результаты по поведению при термическом переходе предполагают, что соответствующий отжиг или в случае поли-бис-трифторэтоксифосфазена контролируемая кристаллизация из истинного расплава может улучшить организацию мезоморфного состояния. Это проявляется в значительном влиянии термической истории образца при температурах выше 7(1) на характеристики кристаллического состояния, о чем свидетельствует улучшение дифракционной картины и возрастание температуры перехода, площади пика и его острота при Г(1). Подобные операции отжига важны с точки зрения улучшения кристаллической организации с целью увеличения количества информации, которая может быть получена при рентгенографических исследованиях с целью разрешения структурных проблем. Однако, как и для других полимеров, улучшение кристаллической организации сопровождается увеличением хрупкости образца, полученного из раствора или литьем под давлением.[2, С.325]

В последние годы возрос интерес к синтетическим полимерам, молекулы которых обладают линейной, вытянутой конформацией в растворе или расплаве. Такой интерес вызван тем, что асимметричная форма молекул необходима для образования жидкокристаллических агрегатов или мезоморфного состояния. Анизотропия вязкоупругих свойств и высокая текучесть мезофазы облегчают получение хорошо ориентированных, высокопрочных волокон и пленок.[2, С.182]

Ди-Марцио [60] рассмотрел статистику ориентационных эффектов в линейных полимерных молекулах, используя методы, .аналогичные методу Флори [59], и включил в свою теорию молекулы произвольных форм. Он рассмотрел также спонтанное упорядочение жестких систем в растворах и в расплавленной массе. Упорядоченность, характерная для мезоморфного состояния, может наблюдаться даже при отсутствии зависящих от ориентации взаимодействий притяжения между частицами.[2, С.36]

Ди-Марцио [60] рассмотрел статистику ориентационных эффектов в линейных полимерных молекулах, используя методы, .аналогичные методу Флор и [59], и включил в свою теорию молекулы произвольных форм. Он рассмотрел также спонтанное упорядочение жестких систем в растворах и в расплавленной массе. Упорядоченность, характерная для мезоморфного состояния, может наблюдаться даже при отсутствии зависящих от ориентации взаимодействий притяжения между частицами.[2, С.68]

На рис. 9 изображен предполагаемый механизм структурного превращения ромбического кристалла Бишопа и Холла в псевдогексагональную структуру [35]. Превращение состоит из расширения ромбической решетки на 9% в направлении а и на 20% в направлении Ь, что приводит к изменению отношения а/b от 1,55, характерного для кристаллического состояния, до приблизительно 1,73, характерного для мезоморфного состояния. Одновременно диагонали изменившейся ромбической ячейки составляют угол 120° между собой, и структура становится метрически гексагональной. При этом исключается статическая гексагональная симметрия, так как цепи не принимают конформацию с симметрией[2, С.330]

Хотя синтез гребнеобразных полимеров с жидкокристаллическим порядком привлек значительное внимание недавно, имеется очень немного работ, в которых изучалась реология таких систем. Известно несколько работ, посвященных изучению конформации молекул таких полимеров в разбавленных растворах [50—52]. Плата и Шибаев [53] изучали свойства течения полиакрилатов и полиметакрилатов, которые в твердом состоянии являются кристаллическими. Эти полимеры начинают течь при температуре ниже температуры плавления, и кривые течения имеют сильную аномалию, однако уверенности в том, что такое поведение связано с образованием некоторого типа мезоморфного состояния, не было. Виноградов и др. [54] привели некоторые' реологические данные для расплавов полиалкилакрилата и полиалкилметакрилата с жидкокристаллическим порядком. Эти расплавы имели предел текучести.[2, С.268]

А. Структура мезоморфного состояния[2, С.329]

Б. Происхождение мезоморфного состояния в полифосфазенах . . 332[2, С.352]

Б. Происхождение мезоморфного состояния в полифосфазенах[2, С.332]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.

На главную