Статья по теме: Молекулой растворителя

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Далее предполагается, что разность энергий взаимодействия между молекулой растворителя, находящейся в контакте с поверхностью, и сегментом, также находящимся в контакте с поверхностью, составляет:[2, С.123]

Нам будет удобно снова представить полимерные цепи траекториями случайных блужданий на решетке, причем каждый узел решетки может быть занят одним и только одним мономером или "молекулой растворителя", как показано на рис. 3„2в Обозначим через Ф долю[6, С.72]

В реакциях этого типа полимерный радикал в результате взаимодействия с валентнонасыщенной молекулой А превращается в неактивный полимер, одновременно образуется новый радикал А. Молекула А может быть молекулой растворителя, загрязняющих примесей, специально добавленных веществ, мономера или полимера. Реакция передачи цепи всегда приводит к обрыву молекулярной цепи, тогда как реакционная цепь может или развиваться дальше или также оборваться. Первое происходит в тех случаях, когда вновь образовавшийся радикал инициирует новую цепь (реакция регенерации цепи):[3, С.9]

Р2 — доля контактов в участках макромолекул, вносящих вклад в межмолекулярную энергию взаимодействия; гг — относительный объем молекулы растворителя (в терминах решеточной модели он равен числу ячеек, занимаемых молекулой растворителя). Величина Х12 аналогична Ди?12 в ур-нии (4), но имеет размерность и смысл плотности энергии, в то время как Ди>12 — свободная энергия взаимодействия полимера с растворителем. Соответственно, Флори ввел в выражение для химия. потенциала также величину — 2^12^1 Ра> где FI — характеристич. молярный объем растворителя, Qla, по аналогии с Xj2, — энтропия взаимодействия соседних участков молекул. Ур-ние (16) справедливо для любых веществ — как высоко-, так и низкомолекулярных. Для Р. полимеров / м. б. выражена ур-нием:[7, С.144]

Р2 — доля контактов в участках макромолекул, вносящих вклад в межмолекулярнуто энергию взаимодействия; t\ — относительный объем молекулы растворителя (в терминах решеточной модели он равен числу ячеек, занимаемых молекулой растворителя). Величина Х12 аналогична Дш12 в ур-нии (4), но имеет размерность и смысл плотности энергии, в то время как Ли>12 — свободная энергия взаимодействия полимера с растворителем. Соответственно, Флори ввел в выражеаие для хи-[5, С.144]

В этой схеме L и А — малые добавки второго компонента; S — молекулы второго компонента, присутствующего в больших количествах. Процесс 1 представляет собой сенсибилизированную флуоресценцию (или фосфоресценцию), процесс 21 — сенсибилизированное разложение молекул добавки, процесс 22 — «защита» молекул М от радиационного разложения, процесс 3 — образование радикалов при реакции М* с молекулой растворителя S, процесс 4 — образование промежуточного комплекса, способного распадаться или с образованием радикалов (процесс 4 1) или на исходные молекулы (процесс 42), т. е. дезактивация М*.[3, С.71]

Обрыв реакционных цепей происходит в результате взаимодействия двух радикалов, которое может приводить или к реакции диспропорциониро-вания, или к реакции соединения радикалов. Эта реакция происходит или при взаимодействии полимерных радикалов, непосредственно ведущих цепной процесс полимеризации, или при взаимодействии полимерного радикала с «посторонними» радикалами, возникшими в результате побочных реакций полимерного радикала или первичного инициирующего радикала с,молекулой растворителя, добавок и т. п. В этой главе мы будем рассматривать только «естественный» обрыв цепей в результате взаимодействия двух полимерных радикалов.[3, С.96]

Молекула ct-пирролидона находится в ассоциированном состо нии. Аналогичное состояние нрнсуще и его щелочным соля При действии ацетилена имеет место образование металлоорг нического соединения, а затем выделение винильного произво ного. Возможность течения реакции ацетилена с соединениям содержащими активный водород, через промежуточные двойш и тройные комплексы отмечали авторы, изучавшие синтез алки и арилвиниловых зфиров [13, 52, 541. Высказано мнение [1? что эти комплексы имеют циклическое строение и возникают Н| сольватации алкоголята молекулой растворителя и последующе взаимодействии сольвата с ацетиленом.[1, С.20]

На рис. 2.8 приведены зависимости величин d от геометрического поперечника dreox [39]. Величина dTCOM рассчитывалась с использованием длин связей в боковых радикалах цепных молекул (бралась удвоенная толщина бокового привеска). Экспериментальные данные взяты из работ [17, 27—48]. Приведенные результаты показывают, что при геометрическом поперечнике цепи dre0M ^> 10 А наблюдается хорошее соответствие между гидродинамическим диаметром цепи d и ^Ге0м- При dTeOM <С 10 А в отсутствие специфических взаимодействий между диффундирующей молекулой и молекулой растворителя d < drcoM. При наличии специфических взаимодействий d ^ dreOM и величина d зависит от энергии теплового движения. В такой сложной зависимости d от е^геом как раз и заключается несовершенство гидродинамики сплошной среды при описании поступательного движения цепных молекул.[4, С.51]

в определении выходов продуктов реакции первичных радикалов. Например, при фотохимической диссоциации азометана в растворе возникают пары радикалов СН3. Рекомбинация в клетке приводит к образованию этана. Реакция с молекулой растворителя (акцептор радикалов СН3) приводит к образованию СН4. Если добавление еще более эффективных акцепторов радикалов или увеличение концентрации акцептора не уменьшает выход этана, то, очевидно, этан образуется в результате клеточной рекомбинации и его выход может служить мерой эффекта клетки.[3, С.32]

давно были получены численные данные, относящиеся к такой ситуации [34]. Мы рассмотрим эту задачу в случае предельно хорошего (атермического) растворителя, используя снова решеточную модель. Каждый узел решетки (t) может быть занят либо мономером ("число заполнения" п- = 1), либо молекулой растворителя (nf* = 0).[6, С.167]

Полный текст статьи здесь